Materjaliõpetuse kursus . Tekstiilkiud.1. Sissejuhatus.Kaasaegse tsivilisatsiooni
arenguga on kaasnenud uute tekstiilimaterjalide loomine. Enamikku
kasutatakse rõivaste valmistamiseks, kuid kõrvuti nendega areneb ka
tehniliste ja tööstustekstiilide arendamine, erirõivastuseks
ettenähtud tekstiilikiudude areng (kosmonaudi riietus, kuulikindlad
riided –isegi lapsevankrid nagu
näha ajakirjandusest
Kõikide erinevate eluvaldkondade riietusele esitatakse erinevaid
nõudeid.
Päästeteenistuse
riide (rebenemiskindlad, vee- ja süttimiskindlad), artisti esinemiskleit
peab olema kaunites toonides ja mugav kanda, sõjaväelase riietus
peab aitama teda kaitsta ka
maastikul (peab jääma märkamatuks),
olema ka kaitseks keskkonnatingimuste eest.
Eelöeldust järeldub, et neid
kiude tuleb töödelda (värvida, muuta ilmastiku ja muude
kahjustavate tegurite kindlaks). Sellega tegelebki tekstiilikeemia.
Riide värvimise
algusaeg ulatud üle 2500 aasta tagasi
Indiasse , sealt levis see teadmine –
kunst – teistesse
Aasia maadesse, Vanasse-
Egiptusesse ja Kreekasse
ning
Rooma .
Värvimise algaastail
kasutatai ainult
looduslikke värve (punast alisariini saadi
värvipunapuu juurtest, purpurpunast purpurtigudest -
indigo ,
poti sinine, jt. erinevad taimed, mille kasutamine oli tuntud ka Eesti
rahvatraditsioonides). Olukord tekstiilitööstuses muutus, kui
1828.a Saksa
keemik F.Wöhler sünteesis ammooniumtsüanaadi
kuumutamisel
uurea (karbamiid e
kusiaine ). NH4OCN
CO(NH2)2.
See muutis keemikute
suhtumist orgaanilise sünteesi võimalikkusesse,
vitalismiõpetus kaotas mõjujõu. Sellele sünteesile järgnes
pikkamööda uusi: 1854 sai M. Berhelot rasva, 1848 said H. Kolbe ja
E. Frankland äädikhapet. Enne seda oli sünteesitud nitrobenseeni.
Kui 1842. aastal sai N. Zinin nitrobenseenist
aniliini , siis oli see
aluseks värvainete tööstuse rajamisele ja
1856 . aastal
saigi inglise
teadlane W. Perkin esimese aniliinvärvaine.
I.Tekstiilikiud1. Kiudude
klassifikatsioon (Anti Viikna järgi).Definitsioon: Kiud on
üldmõiste. Kiu all mõistetakse (tekstiilimaterjali), mida
iseloomustab hea
painduvus ning pikkuse ja läbimõõdu suur suhtarv.
(A. Viikna). Orgaanilise päritoluga kiud koosnevad
kõrgmolekulaarsetest ainetest ja on seega ehituselt polümeerid.
Kiude, millest saab valmistada erinevaid materjale (riiet, niiti,
tehnilisi
tekstiile),
klassifitseeritakse:
Loodusliku päritoluga
kiud; tehiskiud, sünteetiliselt saadavad kiud ja teised kiud:
Loodusliku päritoluga kiud (loomse päritoluga e. valkkiud , taimse päritoluga e. tsellulooskiud , mineraalse päritoluga kiud.)
* loomse päritoluga e.
valkkiud
(loomade karvad lammaste ,
kaamelite, jäneste villak ja karvad, siid .) Erinevaid villasid
ühendab ühte klassi nende sarnane
valguline ehitus,
mille koostisaineks on α- keratiin . Seda ainet leidub loomade nahas,
küüntes, sarvedes ja ta moodustab põhilise osa villast. Loomset
päritolu on ka looduslik siid, mille põhikoostis on valkaine
fibroiin. Villaks
nimetatakse
enamasti lambavilla ( ka kaamelivill, küülikuvill). Enamasti siiski
termin karvad. Need on kiud ja sobivad ketramiseks ja kudumiseks.
Villa keratiini makromolekul koosneb kindlas järjestuses ühinenud
α-aminohapetest, millest on enamlevinuid 18, mis erinevad R poolest. Vill on tekkinud polükondensatsioonireaktsioonil. Keratiini
koostisse kuuluvad tähtsamad aminohapped on glutamiinhape,
tsüsteiin, tsüstiin (tekib kahe tsüsteiini molekuli liitumisel) ja arginiin . Keratiini keemiline ehitus on selline, et võimaldab
villakiudu väga hästi värvida (vaba karboksüülrühm
glutamiinhappel ja arginiinijäägil guanidiinrühm). Korduv lüli (-CO-NH-), mis esineb villas, on tekkinud aminohapete
polükondensatsiooni tulemusel.
H2N-CH-COOH
R
Villakiud on väga elastsed.
Nad deformeeruvad kergesti (tõmbuvad rohkem krussi või lähevad
sirgemaks) kõrgema temperatuuri, vee ja redoksreagentide toimel.
(Toimub üleminek tsüsteiinilt tsüstiinile).
Villakiududel on veel üks
omadus, mida teistel kiududel ei ole – vill on kaetud soomustega
(umbes nagu kala nahk). Kui villakiudu või villast riiet kuuma veega
või auruga töödelda, samal ajal hõõrudes ja sõtkudes, siis
haakuvad soomuseid pidi need kiud kokku, tekib tihe vildikiht. Seda
protsessi nimetatakse vanutamiseks. Inimese juuste pinnal on selline
soomuste kiht vähem välja arenenud ja saunas pestes ei ole vaja karta , et juuksed vildiks muutuvad. Vill on nagu puuvillgi väga
hügroskoopne ja seetõttu hügieeniline materjal. Märjalt on villa
tugevus märksa väiksem kui kuivalt .
Valgu makromolekulis määrab
tema vastupidavuse vabade –NH2
ja –COOH rühmade olemasolu. Valgu makromolekule ühendavad
omavahel põhiliselt H-sidemed. Lahjade hapete ja leelistega villakiu
lühiajalisel töötlemisel tema tugevusomadused ei muutu. Tõstes
temperatuuri ja suurendades leelise kontsentratsiooni, hüdrolüüsub
keratiin kiiresti. Hapetele on villakiud vastupidavam. Vill on
leeliste suhtes tundlikum : 2-3%-line leelise kuum lahus lõhub
keratiini peptiidahela. Kuna villas on palju -SH- ja –S-S- sidemeid , kardab vill nii oksüdeerijaid kui ka redutseerijaid ja
teda tuleb pleegitada väga ettevaatlikult
Siid on
ka loomset päritolu. Toorsiidi niiti e. kookonniiti eritab oma
siidinäärmest siidiliblika (Bambyx mori ) tõuk
nn. siidiuss . Siid erinebki teistest looduslikest kiududest selle
poolest, et ta ei ole tekkinud aeglasel kasvamisel nagu
tsellulooskiud või karvad. Enne nukkumist koob siidiuss
(siidiliblika röövik- siidiuss- pressib selle siidinäärmetest
kiiresti kõveneva valgulahusena välja) 24 tunni jooksul enda ümber
3000 – 4000m (mõningatel andmetel 500-1000m) pikkuse toorsiidist
kookoni. Täpselt samal põhimõttel toodetakse ka tehis ja
sünteeskiude. Nukud surmatakse ja toorsiid keritakse maha
mahakerimismasinate abil. Siidikiud koosneb kahest peenest elementaarkiust, 70 – 80%), mida seob omavahel liimjas aine
seritsiin (20 – 30%). Siidikiud on erinevalt kasvamisel tekkinud
kiududest väga ühtlase läbimõõduga ja väga pikk. Toorsiid
koosneb kahest põhivalgu (fibroiini) kiust, mis on pealt kaetud ja
omavahel ühendatud teise, liimitaolise valgu – seritsiini – kihiga . Seritsiin lahustub kuumas vees ja järele jääb fibroiin.
Siidikiudude kättesaamiseks liimaine lahustatakse (saadakse
monokiud). Fibroiin on väga lihtsa ehitusega valk: põhilisteks
aminohappe jääkideks on glütsiin H2NCH2COOH
ja alaniin CH3CH(NH2)COOH,
vähem on veel seriini HOCH2CH(NH2)COOH
ja türosiini 4-HOC6H4CH2CH(NH2)COOH,
muid aminohappeid peaaegu ei olegi. Fibroiin on keemiliselt
vähemvastupidavam kui keratiin. Ta lahustub leelistes ja
soolalahustes. Ka pikaajaline keetmine võib fibroiini kahjustada. Naturaalne siid on kallim kui teised kiudained , temaga peab seetõttu
ka ettevaatlikult ümber käima. Seritsiinist vabastatud
siidikiuldudel on siidile iseloomulik läige ning üksteise vastu
hõõrudes nad krigisevad. Sellest on põhjustatud ka siidile
iseloomulik kahin, mida õrnem sugu väga kõrgelt on hinnanud.
Naturaalsiidi
kõrge hinna põhjuseks on selle väga tülikas ja aeganõudev
tootmine. Siidiliblika röövik toitub ainult mooruspuu lehtedest,
mis kasvab hästi vaid lähistroopikas ja troopikas . Teadlased ja
tehnoloogid on katsetanud ka teiste liblikaliikidega, kelle röövikud
koovad nukkumiseks siidikiust kookoni, kuid toituvad tavalistest
parasvöötme puude (tamm, paju, kask) lehtedest. Siid, mida saadakse
mõne sellise liigi röövikute abil (näit Hiina paabusilma
röövikutelt) on ka tööstuses kasutuses olnud. Ometi ei ole siidi tootmine senini põhjapoolsetes maades tasuvaks osutunud ega levinud.
On katsetatud ka ämblikega, kes produtseerivad pidevalt niiti, mis
on koostiselt ja omadustelt lähedane siidiliblika siidile. Suurte
tehniliste ja bioloogiliste raskuste tõttu see ei ole aga levinud.
* taimse päritoluga e.
tsellulooskiud
Need kiud sisaldavad
tselluloosi, mida saadakse taime lehtedest, vartest, seemnetest, koorest jne. Tuntumad on puuvill (seemnekiud). Kõigi taimsete kiudude põhikomponendiks on tselluloos ,
mis on taimeriigis üldse kõige levinum ühend. Ta on universaalne
tugikonstruktsioonide materjal. Tselluloos koosneb D-glükoosi
jääkidest, mis on üksteisega seotud glükosiidsidemetega hapniku
kaudu asendites 1,4. (C6H10O5)n Erinevalt tärklisest, millel on sama kvantitatiivne valem, on
tselluloos jäiga struktuuriga ega lahustu üheski tavalises lahustis . Tselluloosi keemilised omadused, mis pakuvad huvi tekstiilikeemias , on seotud igas D-glükoosi jäägis leiduva kolme
alkohoolse hüdroksüülrühmaga. (Sellest hiljem).
Puuvillakiud on tegelikult
puuvillapõõsa seemnete lennukarvad. Üksiku puuvillakiu pikkus on
mõni sentimeeter ja läbimõõt ca 20µm. Puuvillakiud on üks
tselluloosirikkamaid looduslikke materjale, milles on puhast
tselluloosi 90 – 95%. Puuvillakiud koosnevad mitmesugustest
peenematest kiududest (fibrillidest), mis omakorda koosnevad
tselluloosi molekulide kimpudest . Puuvilla tselluloosi molekulmass on
kuni 2.105
a.m.ü.. Põhjus, miks puuvill kuulub tähtsamate looduslike
kiudinete hulka, on kiudaine lihtne kättesaamine kupardest. Puuvilla
kuivad elementaarkiud on üherakulised, lamedad, kergelt keerdunud ,
linditaolised, mille sisemuses on tühik.
Tselluloosi sisaldavd kiud on
ka lina, kanep ja
džuut ( need
on varrekiud).
Lina
eraldatakse linavarre niineosast, (seetõttu on linakiud ka umbes
sama pikk, kui oli taime vars) lagundades seal kiudusid siduva pektiinaine peamiselt bakterite abil või ensümaatilisel teel
(kasteligu, leotus tiigis ,vannis jne.) ja kuivatatud linavarre
edasisel mehaanilisel töötlemisel (murdmisel, ropsimisel,
sugemisel, jne). Linakiu kättesaamine ei ole kerge. Võrreldas
vanemate meetoditega (linaligu) on ensümaatiline kiu kättesaamine
kiirem ja toimub puhtamates tingimustes. Lõplik eraldamine toimub
mehaaniliselt ja seda nimetatakse lina ropsimiseks.
Nii linakiud kui puuvill
koosnevad peamiselt tselluloosist . Lina toorkius on tselluloosi kuni
74%, puuvillas 94 – 96%. Ligniini on linakius umbes 5%.( Aromaatseid tuumi sisaldav ruumilise struktuuriga polümeer). Looduslikus
tselluloosis on polümeeris 1400 – 12000 glükoosi jääki omavahel
seotud. (β1-4
glükosiidsete sidemetega). Linas leidub ka valke ja vahataolisi
aineid ning värvaineid ( pruunid ja hallid toonid).Tselluloos on vees lahustumatu , ei lahustu ka enamikus tuntud lahustites (mõned
komplekssoolade lahused on erandid). Näeb välja nagu puhas vatt ,
tihedus on ligikaudu 1,5 Mg/m3.
Temperatuuri suhtes on tselluloos võrdlemisi tundlik ja kuumutamisel
pikemaajaliselt 1000C
juures väheneb tema tugevus tunduvalt. Lühiajaliselt kannatab välja
200 – 2500
C juures kuumutamist aga laguneb üldiselt kiiresti. Hoolimata
sellest, et tselluloos on lahustamatu , on ta hügroskoopne, imab vett
väga hästi ja tema kiud paisuvad poolteist korda jämedamaks.
Märjaks saades tungivad vee molekulid tselluloosi makromolekulide
vahele. Hapete toimel (mineraalhapped) glükosiidsidemed
hüdrolüüsuvad, võib kulgeda kuni lihtsuhkruni välja
(D-glükoosini)
H+
( C6H10O5)n
+( n-1)H2O
n C6H12O6
Leeliste suhtes on tselluloos
püsiv. Kontsentreeritud leelistega annab tselluloos alkoholaate, mis
veega töödeldes lagunevad. Redutseerijate suhtes on tselluloos
vastupidav, oksüdeerijatega reageerib aga kergesti, alkohoolsed
rühmad oksüdeeruvad karbonüülühenditeks. Hästi toimub ka
oksüdatsioon päikesevalguse toimel (NB! Puuvillased kardinad ).
Ettevaatlikult oksüdeeritud tselluloos on aga hästi värvitav.
Suurema õhuniiskuse korral kardab tselluloos aga baktereid ja
hallitusseeni.
Tekstiilimaterjalide
ettevalmistusprotsessis
(värvimisel, viimistlemisel) kasutatakse sadu kemikaale, mida
toodavad maailma erinevad firmad.
Neid
klassifitseeritakse: happed , alused, oksüdeerijad, taandajad,
tärklised jne.
Aga ka
pleegitajad, pehmendajad, tihkestid, adhesiiv, leegi tõkesti, pindaktiivsed ained jne. Ja nende segud .
Kõige laiemalt kasutatakse
1. Vesi
–värvimisel,
viimistlemisel. Veele rida nõudmisi (Õige pH, kareduse näitajad
vajalikud, puhtus ). H2O2
pleegitamisel peab vesi olema praktiliselt raua, nikli, vase jt
metalliioonide vaba. Vesi tuleb enne puhastada ja tuleb ka pärast
puhastada.
2. Happed, alused ja soolad . Nende
abil reguleeritakase aluselisust, happelisust ja soolade sisaldust. (
kasutatakse HCl, H2SO4,
sidrunhapet, sipelghapet, äädikhapet, H2CO3,
H3PO4, H3BO3 vastava pH väärtusega
kontsentratsiooniga.
Aluseid ja sooli kasutatakse
keskkonna aluselisuse saavutamiseks.
NaOH , KOH,
naatriummetasilikaat, Na3PO4,
Na2CO3,
NH3,
Na2HPO4,
NaHCO3.
3. Oksüdeerijad ja
taandajad . Tekstiilikeemias
kasutatavad oksüdeerijad on H2O2,
Na2Cr2O7, K2Cr2O7 ,
KMnO4
NaClO2- naatriumklorit jt.
Taandajad on Na2S2O4 ,
SO2
jt. (kasutatakse pleegitamisel ja värvimisel.
* mineraalse
päritoluga kiud ( asbest )
B. Tehiskiud: (saadakse
looduslike kiudude töötlemisel)
* Regenereeritud
tsellulooskiud
(kõigi taimsete kiudude põhikomponendiks on tselluloos,
mis on taimeriigis üldse kõige levinum ühend. Ta on universaalne
tugikonstruktsioonide materjal.. (Sellest hiljem).
*Tselluloosi
keemilisel modifitseerimisel
saadud tehiskiud.
Tähtsamad on viskoos - ja
atsetaatkiud, mida mõlemaid toodetakse tselluloosi (C6H10O5)n
baasil. Praktilist tähtsust omavadki töödeldud tsellulooskiud,
kuna senini ei ole valktehiskiud kuigi tähtsat rolli mänginud.
Tselluloosirikkaid materjale on väga palju ja sageli saab
tsellulooskiudude tootmiseks kasutada ka jäätmeid. Valktehiskiude
saadakse aga sellisest toormest, mis kõlbab kas inimese või looma
toiduks (piima-, muna-, maapähkli-, soojavalgud.
Tehiskiudude tootmisel tuleb
tselluloos muuta lahustuvaks: saadud lahus pressitakse läbi peente avade (filjeeride) niitideks. Tselluloosi lahustamiseks leitakse
sobiv keskkond või muudetakse keemiliste reaktsioonide abil
tselluloosi funktsionaalseid rühmi nii, et tselluloos lahustuks
mõnes tavalises orgaanilises lahustis. Kvantitatiivne tselluloosi
valem oleks (C6H10O5)n.
Seega koosneb tselluloos glükoosi jääkidest, mida võib kius olla
1400-12000. teiste monosahhariidide ja pektiinainete jääke on
tselluloosis vähe. Tselluloosi keemilised omadused ja seega ka
võimalused tema töötlemiseks on suures ulatuses määratud
sellega, et tselluloos sisaldab kolme suhteliselt vaba
hüdroksüülrühma asendites 2,3, 6. selle olulisuse rõhutamiseks kirjutatakse tselluloosi kvantitatiivne valem tihti [C6H7O2(OH)3]n.
Tselluloosi
makromolekuli ahela otstes asuvad lülid sisaldavad 4 –OH-rühma.
Tselluloosi iseloomustab kõrge kristallisatsiooni ja orientatsiooni
aste. Üksikud makromolekulid on ühinenud umbes 60 kaupa kimpudesse,
neid nimetatakse fibrillideks.
Fibrillide vahel on poorid ja kapillaarid, mille tõttu tselluloos
märgubki ja on värvitav.
Olenevalt taime liigist on nn
kristallunud piirkondade ulatus tselluloosis erinev: puuvilla
tselluloosil on on see 50 – 70%, lina tselluloosil 75 – 80%,
mistõttu linakiud on ka jäigem. Tselluloos on vees lahustumatu, ka
ei lahustu tselluloos enamikes muudes lahustites. Erandiks on mõnede
soolade vesi- lahused nagu vaskammoniaakkomplekssool [Cu(NH3)n](OH)2
ja mõned teised, milles tselluloos lahustub. Vees tselluloos pundub:
vee molekulid tungivad tselluloosi makromolekulide vahele, lagundavad
neid ühendavad H-sidemed ja selle tagajärjel plastifitseerivad
materjali. Samasugune protsess toimub ka temperatuuril üle 1000C
– puuvillase materjali triikimisel. Triikimise käigus H-sidemed
katkevad. Tselluloos võib seega olla mitmes erinevas kristallvormis,
sõltuvalt sellest, kas teda on enne lahustatud, kuumutatud :
töödeldud.
Keemilistes reaktsioonides
võib tselluloos esmalt osaleda kui mitmealuseline alkohol , tekitades
alkoholidele tüüpilisi reaktsioone: esterdamine , eeterdamine ja
alkoholaatide teke. Nendel reaktsioonidel põhinevad tselluloosi
modifikatsioonide (nitrotselluloosi, estrite ja eetrite)
tootmis-tehnoloogiad.
Tselluloosi otseseks lahustamiseks on kõige levinum võte järgmine: Tselluloosi
töödeldakse NaOH lahusega, mistõttu tselluloos muutub osaliselt
alkoholaadiks:
NaOH
-O-C6H7O(OH)3-
---------O-C6H7(OH)2ONa-
Lisades antud alkoholaadile
CS2
(süsinikdisulfiidi), tekib tselluloosi ksantogenaat (ksantogeenhappe
sool), mis lahustub vees.
CS2
-O-C6H7O(OH)2(ONa)-
---
-O-C6H7(OH)2(O-C-Na)-
║
S
Kui saadud siirupitaolist
lahust pressida läbi peente avade ja juhtida happelahusesse, laguneb
ksantogenaat ja saame jälle tselluloosi, kuid pikkade siiditaoliste
kiududena. Tegelikult ei ole see enam samasugune tselluloos kui enne
lahustamist, vaid on hüdraattselluloos, mille molekulid on märksa
lühemad ja struktuur on hõredam. Saadud kiudainet nimetatakse
viskooskiuks e. viskoossiidiks.
Viskooskiud
kujutab endast seega tavalist tselluloosi, mis keemilise töötlemise
käigus on osaliselt hüdrolüüsunud ja madalama
polümerisatsiooniastmega. Protsessi olemus seisnes siis selles,
( veelkord ) et tselluloosi töötlemisel NaOH-ga viiakse tselluloos
lahustumatuks leelistselluloosiks. See moodustab süsinik-disulfiidiga
lahustuva ksantogenaadi. Tselluloosksantogenaadi leelisene lahus
(viskoos) surutakse peente jugadena väävelhappega täidetud
sadestusvanni, kus ksantogenaat laguneb. Tekib väiksema
polümerisatsiooniastmega kiud. Viskooskiud on tselluloosist
mõnevõrra tugevam, sest formeerimisega orienteeritakse
makromolekulid piki niite . See kiud on väga hügroskoopne, pundub
vees palju ja kardab happeid ja leelisi rohkem kui puuvill.
Teine keskkond, milles
tselluloos lahustub, on vask(II)hüdroksiidi lahus ammoniaagi
vesilahuses. Tselluloos annab vaskioonidega kompleksühendi, mis vees
lahustub. Muus suhtes on vaskammoniaaksiidi valmistamine samasugune
kui viskoossiidi korralgi.
Kõige tähtsam võtetest,
millega kujundatakse ümber tselluloosi, et
muuta teda lahustuvaks on tema esterdamine etaanhappe anhüdriidiga.
Sel viisil saadakse kiud, mida tuntakse kui atsetaatkiudu.
Atsetaatkiud on
etaanhappega (äädikhappega) esterdatud tselluloos, mille
elementaarlüli kohta tuleb 4 – 6 atsüülrühma.
3( CH3CO )2O
-O-C6H7O(OH)3
--------------
-O-C6H7O(OCOCH3)3-
Saadus on
triatsetüültselluloos (tselluloosi triatsetaat), milles kõik
tselluloosi hüdroksüülrühmad on esterdatud (hüdroksüülrühmade
vesinikud on asendatud atsetüülrühmadega CH3CO-).
Triatsetaat läheb kas kohe otse tehiskiu tootmiseks või
hüdrolüüsitakse osa esterrühmi ära, nii et saadakse mono - või
diatsetaat. Tselluloosi atsetaadid lahustatakse mõnes kergelt
lenduvas lahustis ( atsetoon , etanool ) ja pärast kiudude pressimist
lastakse lahusti lihtsalt ära aurustuda. Saadud kiud on siis
atsetaatsiid, mis on läikiv, elastne ja kerge, märjalt palju
tugevam kui viskoossiid, kuid kulub kergemini, kardab leelisi ja
orgaanilisi lahusteid ning elektriseerub tugevasti.
Atsetaatkiud on võrreldes
lähtetselluloosiga suurema elastsusega. Toorainena saab kasutada ka
puitu. Tehissiidideks nimetatakse neid kiudaineid sellepärast, et nendest valmistatud kangad on välimuselt sarnased naturaalsiidist
kangastega. NB!!!
C. Sünteetilisel teel
saadud kiud
Sünteeskiudude
valmistamisel lähtutakse sünteetilistest polümeeridest, peamiselt
termoplastidest. Nad sisaldavad nagu plastmassidki peale
põhipolümeeri ka plastifikaatoreid , pigmente ja stabilisaatoreid
Selgitus: Termoplastsed
polümeerid on lineaarsete (niiditaoliste) molekulidega. Nad lähevad
mõõdukal kuumutamisel kergesti üle voolavasse olekusse (võiks ka
öelda, et nad sulavad – kuigi see ei ole päris korrektne ).
Jahtudes omandavad nad jälle esialgse tahke kuju. Temperatuuri mõju
termoplastsele polümeeridele võiks ette kujutada järgmiselt. Kuigi lineaarsed molekulid on pikad ning molekul tervikuna raskelt liikuv,
on tema üksikud lülid peaaegu niisama liikuvad kui väikesed
molekulid, ainult lülid ei saa üksteise küljest lahti tulla.
Sellist molekuli võiks võrrelda lõdva ketiga . Soojusliikumise
tõttu hakkavad keti lülid järjest rohkem siia-sinna liikuma ning
molekulid hakkavad üksteist tõukama. Aine muutub hõredamaks ja
lõpuks voolavaks, kuna molekulid ei ole enam lähestikku. Jahtumisel
toimub kõik vastupidi.
Termoplastsed polümeerid
lahustuvad üsna hästi orgaanilistes lahustites. Lahustumise
tingimused olenevad konkreetsest polümeerist. Polüstürool lahustub
juba toatemperatuuril peaaegu kõigis orgaanilistes lahustites.
Orgaaniline klaas (polümetüülmetakrülaat) lahustub atsetoonis ja
1,2-dikloroetaanis. Polüetüleen ja polüvinüülkloriid lahustuvad
aromaatses ja halogeenitud süsivesinikes ainult kuumalt ,
polütetrafluoroetüleen ( teflon ) ei lahustu üldse. Lahustumine tähendab molekulide minekut tahkest ainest lahusesse. Selleks on
termoplastsete ploümeeride puhul kõik võimalused olemas. Lahusti
molekulid tungivad üksikute lineaarsete molekulide vahele ja
kangutavad need üksteisest eemale ja sunnivad neid lõpuks lahusesse
minema.
Sünteeskiude on proovitud
valmistada peaaegu kõikidest polümeeridest. Seetõttu saab neid
liigitada nagu polümeeregi:
1. Karbo- ehk homoahelalised
plümeerid, kus ahelas on ainult süsinikud.
2. Heteroahelalised, kus
polümeerses ahelas on ka teiste elementide aatomeid.
Sünteeskiududena kasutatakse ka palju
kopolümeere, mille polümeerne ahel koosneb kaht või enam tüüpi
monomeeridest.
Sünteeskiududel on mitmeid
erinevusi võrreldes looduslike ja tehiskiududega. Nende molekulis
hüdrofiilsed e. veesõbralikud funktsionaalsed rühmad enamasti
puuduvad. Sellised rühmad on -OH, -COOH, -NH2
jne. Seetõttu need kiud ei ima vett, ei pundu ja on tavaliste riidevärvidega halvasti värvitavad. Sünteeskiud on aga odavad ja
suhteliselt lihtsad toota. Kulumiskindluse, keemilise ja bioloogilise
vastupidavuse poolest tublisti paremad looduslikest kiududest (Iseasi
kas see on hea ja kus see on hea). Neid kiudusid värvitakse
tavaliselt juba valmistamise käigus – värvaine lisatakse otse
massi, millest vastav kiud tehakse. Sellised massis värvitud kiud on
absoluutselt värvikindlad.
Sünteeskiud jäävad
looduslikest kiududest maha hügieenilisuse, sageli ka soojapidavuse
poolest. Kuna sünteeskiud on väga siledad ja ühtlased, siis
selliste kiudude kedratud lõng on kale ning ei ole küllalt
kohev.Selle vea parandamiseks on kõige parem võte lõigata kiud
lühemaks – sama pikaks kui puuvilla või villakiud. Sellist kiudu nimetatakse STAAPELKIUKS.
Et lõng veelgi kohevam tuleks,
kasutatakse peale staapelkiudude (ka tehiskiudude) staapeldamisel
veel muudki: kiud aetakse kuuma õhu joas krussi, nende pressimiseks
tehakse filjeeri avad mitte ümmargused vaid näit. tähekujulised
jne. Karboahela sünteeskiududest on tähtsamad polüakrüülnitriilkiud
e. akrüülkiud:
n NC-CH=CH2
( -CH – CH2-)
CN
Puhtal kujul on see väga
tiheda struktuuriga ja hüdrofoobne (vett hülgav). Seda kasutatakse
sageli kopolümeerina, milles põhiahela küljes on peale
tsüaanorühmade (-CN) ka esterrühmi (-OCOCH3
või –COOCH3)
ja amiidrühmi (-CONH2).
Amiidrühmad tekivad ka tsüanorühmade osalisel hüdrolüüsil
(reageerimisel veega). Nii saab akrüülkiu omadusi muuta: ta hakkab
rohkem vett imama ja laseb end paremini värvida. Ka struktuur muutub
hõredamaks, sest kõik teised ülalloetletud rühmad on palju
mahukamad kui tsüanorühm.
Heteroahelaga
sünteeskiududest on ammu kasutusel polüamiidkiud, mida nimetatakse
nailoniteks.
Polüamiidid sisaldavad põhiahelas peptiidsidet
–CO – NH - ning on selle
poolest pisut sarnased valkudega. Tähtsamad on polükaprolaktaam
( nailon 6, kapron ), saadakse kaprolaktaamist.
n NH – (CH2)5
– CO
( - NH – (CH2)5
– CO - )n
Polüamiidkiudude molekulmass
on ligikaudu 2.104
ehk siis väiksem kui looduslikel valgulistel kiududel ja nad on lihtsama ehitusega. Need kiud on tugevad, elastsed ja kulumiskindlad,
kuid kardavad happeid ja lahustuvad mõnedes orgaanilistes
lahustites. Sünteeskiududest on polüamiidkiud ühed vähesed, mis
imavad natuke vett ja mida saab värvida samade värvidega nagu
villa ja siidi (loomulikult mitte nii hästi kui villa ja siidi).
Polüesterkiud
, näiteks polüetüleentereftalaat
-2H2O
n HOOC – C6H4
– COOH + n HO – CH2
– CH2
– OH ----
( - OOC – C6H4
– COO – CH2
- CH2
– O-)n
Need kiud on väga tugevad ja
kulumiskindlad, kuid ei ima sugugi niiskust. Polüestreid kasutatakse
enamasti segus puuvillaga, sest puhtal kujul on nad liiga kalgid ja
ebahügieenilised. Kõik sünteeskiud elektriseeruvad tugevast , eriti
siis, kui õhk on kuiv. Selle vastu kasutatakse mitmeid preparaate,
mis muudavad kiu pinna juhtivaks, nii et elektrilaengud ei saa
koguneda.
* esimese põlvkonna kiud,
mille tootmine oli välja töötatud 1970 aastaks
peamiselt olmes ja ka tööstuses kasutatavad kiud
* teise põlvkonna kiud, mille
tootmine algas 1970. aastast
peamiselt kõrgsuutlikud ja eriomadustega kiud.
Sünteeskiudainetest on seega
olulisemad mitmesugused polüamiid
ja polüesterkiud.
Tuntumad polüamiidkiud
on kapron ja nailon-6,6,
polüesterkiududest
on tuntum ja tähtsaim lavsaan (terüleen,
dakron).
Sünteetiliste ja
tehiskiudainete kasutamine
Viskoos- ja atsetaatkiudude
põhiliseks kasutusalaks on senini olnud trikotaaž.
Nende kiudainete omadustes suuri erinevusi ei ole, kuigi atsetaatkiud
on mõnevõrra elastsem ja meeldivama välimusega. Viimasel ajal on
nii viskoos kui atsetaatkiudude kasutamine vähenenud sünteetiliste
kiudainete arvel.
Sünteeskiudained ületavad
oma omadustelt kõiki looduslikke ja tehiskiudaineid.
(Mehaanilised ja keemilised, mitte füsioloogilised). Polüamiidkiud
meenutavad oma välimuselt siidi, kuid on märksa tugevamad. Oma
bioloogilise vastupidavuse tõttu (mädanemiskindlus) on nad omandanud erilise tähtsuse köite, võrkude jne valmistamisel.
Selline on keemiku ja tehnoloogi hinnang. Ökoloog näeb neis
saasteallikat , energiaraiskajat, ohtu kaladele ja jt veeloomadele
(hülged). Nailonkiudu kui elastsemat ja soojapidavamat kasutatakse
laialdaselt ka tekstiilitööstuses. Eriti head mehaanilised ja
keemilised omadused on lavsaanil.
Selle kiud on väga tugev, elastne, sooja- ja valguskindel, püsiv
ilmastiku ja kulumise suhtes. Oma omadustelt ja välimuselt sarnaneb
lavsaan (
polüetüleentereftalaat
) villaga , kuid on vastupidavam ja kortsub vähem. Kasutatakse
kõrgekvaliteedilises ülikonna- ja mantliriides villa lisandina,
samuti trikooesemete valmistamisel.
Polüamiid- ja
polüesterkiududega võrreldava valgus- ja ilmastikukindlusega ning tugevusega on nitron . Viimane on aga mõnevõrra jäigem. Kasutatakse
põhiliselt autokummide kordi valmistamisel.
2. Tekstiilimaterjalide
identifitseerimine.
Igapäevases elus on tihti
vaja teada, mis liiki materjalist riideese või lõng on valmistatud.
Sellest sõltub, kuidas seda riideeset hooldada : triikida, pesta,
puhastada. Koostise teadmine on oluline ka sellepärast, et erinevad
materjalid on erinevate värvainete ja tehnoloogiate abil värvitavad.
Mõned võtted kiudude
äratundmiseks:
Kõige lihtsam on selgitada,
kas kiud on naturaalne või sünteeskiud ja kuidas teha vahet naturaalsete liudude eri liikide vahel. Sünteeskiudude eristamine ei
ole nii lihtne, sest nad ei ole enamasti puhtad polümeerid, vaid
kopolümeerid, koosnevad erinevatest kiududest (nn. segakiud) ja
sisaldavad ka plastifikaatoreid värvaineid jne.
2.1 Mikroskoopia .
Meetod ei ole liiga keeruline.
200 kordse bioloogilise mikroskoobiga saab identifitseerida
puuvillakiudu,
mis paistab mikroskoobis kui veidi keerdunud telefonijuhe või
keerdunud lintnuudel. Joonis lk 70 Timoteus.
Linakiudu näeb
mikroskoobis kui linti, mis on mitmest kohast läbilõigatud ja siis
uuesti kokku kleebitud. Joonis lk 70
Villakiud
ja ka teised teiste loomade karvad paistavad mikroskoopis kui pikad
kuusekäbid: soomustega pikad nöörid. Joonis lk.70.
Need soomused ei ole küll
väga korrapäraselt paigutatud.
Siid on ainus looduslik
kiud, mis on väga ühtlane
ja seetõttu ei ole teda mikroskoobi all lihtne eristada teistest:
tehis- ja sünteeskiududest eeskätt.
Tehis- ja sünteeskiud
on väga ühtlased.
Nende läbimõõt on praktiliselt muutumatu, nad on läikivad, nende
pinnal võivad olla pikivaod. Selgesti tunneb mikroskoobi all ära klaaskiu : see on palju peenem kui orgaanilised kiud.
2. 2. Põletusproov
Põletusproovi on kasutatud
juba pikka aega enne tehis- ja sünteeskiudude kasutuselevõttu, kuna
ka siis segati villa tsellulooskiududega (lina ja puuvill näit.),
mis on palju odavamad.
Põletusproovi tulemus on
otseselt seotud uuritava kiu (tavaliselt lõnga) keemilise
koostisega. Üldiselt põlevad kõik tsellulooskiud
hästi, nad põlevad
ja hõõguvad edasi ka väljaspool leeki, tekitades kõrbenud
paberi lõhna.
Valkkiud
seevastu põlevad halvasti, tekitades kõrbenud karvade lõhna.
Väljaspool leeki nad kustuvad . Sellepärast võib ka villase tekiga tuld kustutada . Puuvillast tekki ei tohi selleks kasutada.
Atsetaatsiid ja sünteeskiud
põlevad suhteliselt hästi. Enamasti nad sulavad leegis
( termoplastid ), lõnga otsa tekib sulanud kuulike. Polüamiidide
põletamisel tekib eriti iseloomulik hele ja läbipaistev kuulike.
Seda omadust kasutatakse nailon ja kapronlõnga otsa lahtihargnemise
korral – otsa põletatakse ja see jääb kinni.
Sünteeskiude võib uurida ka
katseklaasis pürolüüsi tehes ( kuumutamine õhu juurdepääsuta).
2.3. Värvimisproov.
Põlemisprooviga saab kiudude
liigi enamasti kindlaks määrata, aga kui vastus jääb ebaselgeks,
siis võib aidata veel värvimisproov. Valkkiududele hakkavad kõige
paremini peale happelised värvained, tsellulooskiududele aga
neutraalsed või aluselised värvained.
Sünteeskiududest saab villa
jaoks mõeldud värvidega värvida polüamiidkiude, kuigi halvemini
kui villa ennast. Enamik tavalisi riidevärve ei värvi akrüülkiude
ja polüestreid. Siit veelkord kinnitus asjolule, et oletatavaid
segakiudusid tuleks enne identifitseerimist värvida ja siis saab
mikroskoobi all eristada värvunud ja värvumata kiudusid.
2.4. Lahustumisproov
Lahustumisproovi on üsna
tüütu läbi viia, kuid see annab tihti täpse vastuse kiu kohta.
Looduslikud kiud ja viskoossiid ei lahustu orgaanilistes lahustites,
atsetaatsiid aga lahustub peaaegu kõigis neis, samuti lahustub
viskoossiid hapetes ja alustes . Polüestrid ja polüamiidid
lahustuvad kuumas fenoolis. Väga efektiivne lahusti on
dimetüülformamiid (HCON(CH3)2).
Selles lahustuvad peaaegu kõik sünteeskiud peale polüestrite ja
polüamiidide. Polüestrid lahustuvad kergesti leelistes, eriti
kuumalt (estrite aluseline hüdrolüüs), ploüamiidid aga hapetes.
Erialases kirjanduses on lahustuvuse kohta olemas põhjalikud
tabelid.
3. Tekstiilmaterjalide
eeltöötlus.
3.1. Tekstiilmaterjalide
töötlemisel kasutatavad kemikaalid .
Tekstiilmaterjalide
ettevalmistusprotsessides, nende värvimisel ja viimistlemisel
kasutatakse sadu kemikaale, mida toodetakse üle maailma väga
erinevates ettevõtetes ja firmades. Tekstiilitehnoloogias
kvalifitseeritakse kasutatavaid kemikaale samade põhimõtete järgi
nagu keemiaski.
- happed;
- alused;
- oksüdeerijad;
- taandajad;
- tärklised.
Nii happed kui alused võivad
olla nii oksüdeerijad kui redutseerijad – taandajad. Sõltub,
milline on teine reageeriv aine. Aineid klassifitseeritakse ka nende
kasutamise eesmärkide põhjal:
Pleegitajad.
Pehmendajad,
Tihkestid,
Adhesiivid,
Leegi tõkesti,
Pindaktiivsed ained.
Kindlasti tuleb arvestada, et
erinevates olukordades võib üks ja sama keemiline ühend olla
erinevas rollis (funktsioonis).
Näiteks võib aine olla nii
määrdeaine kui ka pehmendaja , olla dispergent , abiaine värvimisel
jne.
Paljud keemilises
tekstiilitehnoloogias kasutatavad ained on tegelikult segud
erinevatesse aineklassidesse kuuluvatest ainetest, mille on kokku pannud tootja.Tööstuses kasutatav pehmendi võib olla kokku pandud
mitmest komponendist , mille koosmõju on suurem kui üksikutel
komponentidel. Tekib nn. sünergiline efekt.
Vaatame lähemalt mõningaid
kemikaale, mida kasutatakse tekstiilitööstuses:
VESI.
Kõige laiemalt kasutatav kemikaal tekstiilmaterjalide töötlemisel ja eeskätt värvimisel ja
viimistlemisel. Paljudel juhtudel esitatakse veele täindavaid
nõudmisi puhtuse , soolasisalduse (kareduse) suhtes, samuti pH ja
teiste näitajate suhtes, tihti normeeritakse teatud ioonide
sisaldus. Näiteks riide pleegitamisel H2O2
–ga, peab vesi olema praktiliselt rauavaba, selles ei tohi olla
vaske, niklit jt metallide ioone, mis võivad lagundada
vesinikperoksiidi ja vähendada selle mõju. Veel ei tohiks olla ka
aluselist reaktsiooni. Seetõttu kuulub selliste tekstiilitööstuste
juurde kindlasti ka veepuhastusjaoskond (vett filtreeritakse, viiakse
läbi vee ioonpuhastus. Ka värvimis- ja viimistlusvabrikud on
varustatud veepuhastusseadmetega.
HAPPED, ALUSED, SOOLAD:
Enamus tekstiilikeemias kasutatavaid protsesse eeldab kasutatavate
lahuste pH (happelisuse, aluselisuse) või soolade taseme –
sisalduse – kontrollimist. Samas on enamus tekstiilikeemias kasutatavatest ainetest ise kas happed, alused või soolad. Nende
valiku määrab protsessi olemus ja tihti ka nende maksumus.
HAPPED: HxHappejääk
Happed on prootoni doonorid e.
nad muudavad lahuses H+
ioonide kontsentratsiooni suuremaks kui see on puhtas vees (pH=7, H+
ioonide kontsentratsioon = 1.
10-7mol/l)
Hapete vesilahustes on pH7.
Tekstiilikeemias
enamkasutatavad aluselise keskkonna põhjustajad ja kasutatavad
kemikaalid on:
NB! Selles loetelus on ka hüdrolüüsuvad soolad!!!
Naatriumhüdroksiid NaOH
Kaaliumhüdroksiid KOH
Naatriummetasilikaat
Trinaatriumfosfaat
Naatriumkarbonaat e. sooda
Dinaatriumfosfaat
Naatriumvesinikkarbonaat e.
söögisooda.
SOOLAD: Mex(Happejääk)y
Soolad tekivad happe ja aluse
vahelisel reaktsioonil. Tugeva happe ja tugeva aluse vahelisel
reaktsioonil tekkinud soolad ei muuda lahustumisel lahuse pH väärtust
nad ei hüdrolüüsu. Kaks sellist tekstiilikeemias kasutatavat soola
on NaCl ( keedusool ) ja Na2SO4
(naatriumsulfaat).
OKSÜDEERIJAD ja TAANDAJAD.
Oksüdeerija on osake, mis
liidab keemilise reaktsiooni tagajärjel elektrone, redutseerija loovutab elektrone. Lihtsustatultvõiks öelda, et oksüdeerimine
tähendab mingile ainele hapniku aatomi lisamist.
Reaktsioone, mille käigus
muutuvad ainete koostises olevate keemiliste elementide
oksüdatsiooniastmed, nimetatakse readoksreaktsioonideks. Oluline on
osata määrata ainetes olevate keemiliste elementide
oksüdatsiooniastet. Oksüdeerija redutseerub (oksüdatsiooniaste
muutub negatiivsemaks) ja redutseerija oksüdeerub.
O O
║ oksüdeerija
[O] ║
R – C – H ------------------------- R – C – OH
Aldehüüd karboksüülhape
O OH
║ redutseerija
[H] │ │
R – C – H ---------------------------- R – C – H2
Aldehüüd alkohol
Tekstiilikeemias kasutatavad
oksüdeerijad:
Vesinikperoksiid e.
vesinikülihapend H2O2
Naatrium ja kaaliumdikromaat Na2Cr2O7,
K2Cr2O7
Kaaliumpermanganaat KMnO4
Naatriumhüpoklorit NaOCl
Naatriumperboraat NaBO2.H2O2.3H2O
Kaaliumjodaat KIO3
Naatriumpersulfaat Na2S2O8
Tekstiilikeemias kasutatavad
redutseerijad:
Naatriumhüdrosulfit Na2S2O4
Naatriumvesiniksulfit NaHSO32
Vääveldioksiid SO2
Glükoos C6H12O6
Naatrium formaldehüüd
sulfoksünaat NaHSO2.CH2O
3. 2. Pleegitamine ja
pesemine.
Kiudainetes on sageli sellised
värvaineid, millest tahetakse vabaneda . Olemuselt on tselluloos ja
paljud teised kiudu moodustavad polümeerid valged, kuid sisaldavad
lisandeid, mis annavad kiule kollaka tooni. Eriti palju on neid
lisandeid linas, puuvillas on vähem. Pleegitamine on olulisem
naturaalkiudude korral, sest sünteeskiudusid saab valmistada nii, et
nad oleksid valged.
Vanasti pleegitati kangaid päikesevalguse käes. See võttis küllalt palju aega ega olnud väga
efektiivne. Tänapäeval kasutatakse pleegitamiseks enamasti
keemilisi reagente ja pleegitamist teostatakse ka siis tihti, kui kangas läheb edasi värvimisele ja kasutatakse küllaltki tumedaid
värvitoone (oluline on tooni puhtus, mis nii saadakse). Pleegitamise
eesmärk on seega muuta keemilisel teel värvituks need värvilised
ained, mis varjutavad kiudude loomulikku valgedust. Selleks
kasutatakse kõige rohkem valgendajaid, mis võivad olla nii
oksüdeerijad (enamasti) kui redutseerijad. Olulisemad oksüdeerijad
on
vesinikperoksiid H2O2,
Puuvillase ja linase riide
pleegitamiseks aluseslises keskkonna kasutatakse enamasti
vesinikperoksiidi. Tema
eelised on:
- suhteliselt odav,
- tagab kiire ja kvaliteetse pleegituse,
- pleegitus on püsiv,
- kahjustab vähem kiudu,
- laguproduktid ei saasta keskkonda.
Puudused:
põhiline puudus on vähene keemiline püsivus, mistõttu tuleb
vesinikperoksiidi lahuseid stabiliseerida. Vesinikperoksiid on nõrk hape , mis vesilahuses dissotsieerub ioonideks H2O2
↔ H+ + HO2-
;
Tekkinud peroksiidioon on
väiksema püsivusega kui peroksiid ise ja laguneb oksüdeeritava
aine juuresolekul kergesti:
HO2- ↔ -HO
+ [O];
Naatriumhüpklorit
NaOCl,
Naatriumhüpoklorit (NaOCl) on
üks esimesi pleegitusvahendeid, mida kasutati puuvillaste
materjalide pleegitamisel. Kaasajal on tema kasutamine vähenenud ,
kuna tema lahuste valmistamine on küllaltki keerukas, nende
stabiilsus jätab soovida ning hüpokloritid lagundavad
pleegitusprotsessi käigus teataval määral ka puuvillakiudu. Villa
pleegitamiseks naatriumhüpokloritit ei kasutata üldse. Teda ei soovitata kasutada ka akrüül- ja polüamiidkiu pleegitamisel, sest
nad võivad põhjustada nende kiudude soovimatut kolletumist. Pealegi
on protsess ise vähetootlik, sest ta on perioodiline.
Naatriumhüpoklorit saadakse
kloori reageerimisel NaOH lahusega või siis NaCl vesilahuse
elekrolüüsil.
NaOCl omadused on määratud
hüpokloorishappe omadustega, mis on nõrgem hape kui seda on
süsihape (dissotsiatsioonikonstantide võrdluse põhjal).
Hüpokloorishape tekib naatriumhüpokloriti hüdrolüüsil:
NaOCl + H2O
↔ NaOH + HOCl;
Võrrandist järeldub ka, et
NaOCl lahused on tugevalt aluselised, kuna hüdrolüüsil tekid leelis NaOH. Lahuse pH on 11,0 – 11,5. Naatriumhüpokloritiga
pleegitades tuleb kindlasti jälgida lahuse pH väärtusi ja puuvilla
reaalne pleegitamine toimub pH 9,0 – 11,5 juures. pH-d hoitakse
puhverlahustega selle väärtuse juures (Na2CO3
ja Na-metaboraat (NaBO2.4H2O)
Atsetaattselluloosist tooteid võib ka pleegitada
naatriumhüpokloritiga, kuid
pH HOCl ↔HCl + O;
Atomaarne hapnik reageerib
omakorda:
- värviliste lisaainetega, liitudes nende konjugeeritud kaksiksidemete süsteemi, katkestades konjugatsiooni ja lõhustades molekuli;
- tselluloosi OH-rühmadega, tekitades aldehüüdi, ketooni või karboksüülrühma, lõhustades samaegselt ka makromolekuli. Seetõttu ei ole liigne HOCl-i hulk pleegituslahuses soovitatav. Pärast pleegitusprotsessi tuleb Cl2 eemaldada, et vältida kiudude kahjustumist. Seda protsessi nimetatakse antikloreerimiseks ja kloor eemaldadakse tema reageerimisel Na-bisulfitiga (NaHSO3 naatriumvesiniksulfit). Mõnikord võib hüpokloritiga pleegitamisele järgneda pleegitamine vesinikperoksiidiga. Peroksiidiga töötlemine on ühtlasi ka antikloorimine.
Naatriumklorit NaClO2
Naatriumklorit on üks
efektiivsemaid looduslikke ja sünteetiliste kiudude
pleegitusvahendeid. Tema kasutamine on aga tülikas, sest vajab
absoluutselt roostevaba või klaasfiiber-hermeetilistaparatuuri ja
toksiliste, gaasilises olekus kõrvalproduktide (ClO2)
neutraliseerimist. Selle kaaluvad üles aga pleegitusaine positiivsed
küljed:
- praktiliselt puudub tselluloosi oksüdatiivne destruktsioon;
- pleegitusprotsess on kiire;
- kõrvuti värviliste ainetega lagundab klorit ka tselluloosi lisaaineid nagu ligniin .
Klorit kuulub oma olemuselt
“pehme“ toimega oksüdeerijate hulka. See tähendab, et küllaltki
hea valgedus saavutatakse tselluloosset materjali kahjustamata. See
on tingitud naatriumkloriti madalast oksüdatsiooni-potentsiaalist.
Na-kloritit saadakse keedusoola elektrolüüsil ja tekkinud kloraadi taandamisel:
Elektrolüüs 0o taandamine
NaCl-------------------------
NaClO3
------------------------------NaClO2
Keedusool Na-kloraat Na-klorit
Tekkinud naatriumklorit on
säilitamisel püsiv ühend. Segatuna orgaaniliste ainetega võib
anda löögil plahvatava segu, ta on ka mürgine aine, mis lahustub
hästi vees. Na-klorit hüdrolüüsub, andes kloorishappe:
NaClO2
+ H2O ↔ NaOH + HClO2
;
Tekkinud kloorishape laguneb
ja annab monohapniku (atomaarse hapniku, mis ongi pleegitaja)
HClO2
↔ HCl + 2O
Lisaks naatriumkloritile (
NaClO2, ),
kasutatakse naatriumperokso-disulfaati Na2S2O8,
peroksüetaanhapet CH3COOOH.
Need oksüdeerijad lagundavad värvaineid värvituteks saadusteks .
Värviliste lisandite päritolu
ja keemiline ehitus on vahetilt seotud kiu enda ehitusega.
Orgaaniliste ainete värvus on tavaliselt põhjustatud kromofoorse
süsteemi olemasolust aine molekulis.
Kromofoorne süsteem koosneb pikast konjugeeritud sidemetega
peamiselt süsiniku jt aatomite ahelast, kus kahekordne side
vaheldubühekordse sidemega, võimaldades tekkida ühtsel
elektronpilvel, mille elektronid omavad teatud liikuvuse.
Konjugeeritud süsteem võib
oma ahelas omada ka S, N, ja O aatomeid. Selleks, et värviline lisand kaotaks oma värvuse, tuleb konjugeeritud süsteem lõhkuda.
Kui oksüdeeritakse
ühte kaksiksidet mingi oksüdeerijaga, tekivad karbonüülrühmad ja
pika ahela konjugatsioon katkeb.
oksüdeerimine
-C=C- -----------------
-C=O + O=C-
Kui seda teha molekuli mitmes
kohas, kaotavad reaktsiooniproduktid oma värvuse, st. pleekuvad.
Kangaste ja kedruse valgedust
mõõdetakse fotomeetriliselt mõõteriistadega, mida nimetatakse
leukomeetriteks.
Etaloniks on kokkupressitud MgO
pulbrist ketas,
Mille valgedus on 100.
Tegelik valgendus toimub valgeduseni 85%,
millest piisab . Kõrgema valgeduse saavutamisel kaasneb sellega
tselluloosi enda destruktsioon, mis ei ole soovitatav. Oksüdeerunud
tselluloos ei ole aluselises keskkonnas (lahuses) püsiv, ta
depolümeriseerub ja kaotab oma tugevuse.
Pleegitatakse peamiselt
puuvilla ja lina; villa pleegitamisega peab olema ettevaatlik, sest
vill laguneb oksüdeerijate toimel. Pealegi on enamik värvaineid
sügaval villakiu sees ja sinna pleegitajad ilma kreatiini struktuuri
lõhkumata ei pääse, ei suuda tungida nii sügavale kiu sisse. Ka
tsellulooskiu pleegitamisel tuleb väga täpselt tingimustest kinni
pidada (jälgida tuleb temperatuuri, aega, pH-d, reagendi
kontsentratsiooni), et tabada moment, kus värvained on peaaegu
lagunenud, tselluloos aga pole veel lagunema hakanud.
Kõikidele pingutustele
vaatamata ei õnnestu tsellulooskiudu päris valgeks saada, neile
kipub jääma kollakas värvitoon. Selle vastu kasutati varem
sinetamist anorgaanilise aine SINEga,
(inimesele tundubvalgetest toonidest kõige ilusamsinaksvalge, samuti
nagu kõige ilusam sügavmust on natuke sinakas ). Tänapäeval on
selle jaoks nn. optilised
valgendid.
Optilised valgendajad .
Need on olemuselt
luminestseeruvad värvained, nõrga värvuse käes on nad värvuseta,
ultravioletis A (alla 380 nm) nad neelavad kiirgust ja nähtava
spektri violetses ning sinises osas (üle 400nm) kiirgavad. Koos kiu
kollaka tooniga annavad nad suurepärase valge värvuse. Eespool kirjeldatud meetodite (kemikaalide kasutamine) olemus seisnes selles,
et lagundati värvilisi aineid ja eemaldati laguproduktid kiust
pleegituslahusesse. Erinevalt pleegitusprotsessist ei kaasne optiliste valgendajate kasutamisega värviliste lisandite lagundamine
ega nende eemaldamine kiult. Optilised
valgendajad vaid maskeerivad
värvaineid.
Seetõttu kasutatakse optilisi valgendajaid mitte kui iseseisvaid
valgendajaid vaid kui valgusefekti võimendajaid. Valgendus
tuleb kangale anda ikkagi suures ulatuses eelneva keemilise,
oksüdeeriva pleegitusega.
Seetõttu kasutatakse optilisi valgendajaid lisaks
tekstiilimaterjalide ettevalmistus-protsessidele ka lõppviimistluse
käigus, eesmärgil värskendada tekstiilimaterjali valgedusefekti
enne toote lõplikku valmimist. Optilise valgendaja kasutamine lisab
kangale sinist -violetset kiirgust. Tselluloosi valgendamisel
kasutatakse optiliste valgendajatena mitmesuguste orgaaniliste
aineklasside esindajaid nagu stilbeene ja triasiine. Kumariine ja
tema tuletisi kasutatakse villaste kangaste, atsetaatkiudude ja
sünteetilistest kiududest kangaste valgendamisel.
Enne värvimist on väga
tähtis lõnga või kanga pesemine. Lõnga kiudude pinnal on
lisaaineid, millest enamasti on tarvis lahti saada. Tsellulooskiudude
pinnalt eemaldatakse vaha ja mitmesugused muud ained tavaliselt
leelisega keetes, kuna tselluloos on leelise suhtes suhteliselt
tugev. Villa pinnal on nii vaha kui ka rasva. Rasv tuleb eemaldada pesemisega või lahustitega . Vaha peab natuke alles jääma, sest
muidu muutub vill kalgiks. Peale selle sisaldab lõng kui ka kangas
õlisid, millega lõnga ketramisel õlitatakse, et ta paremini
keerduks ja oleks tugevam. Enne kanga kudumist immutatakse
lõimelõngad tärkliselahusega. Seda lahust nimetatakse meti ’iks.
Ilma mettimata kipuvad kõvasti pingule tõmmatud lõimelõngad
katkema. Nii õlidest kui ka metist on vaja pesemisega lahti saada,
sest need segavad värvimist.
3.3. Merseriseerimine.
1850.aastal avastas John
Mercer meetodi, mis võimaldas tunduvalt parandada puuvillase kiu
omadusi. Selleks töödeldakse puuvillast materjali pinge all NaOH
kontsentreeritud lahusega. Kontsentratsioon on selles lahuses umbes
20 – 30 %. Töötlemise aeg on lühike – umbes 2 minutit. Peale
alkoholaatide tekib tselluloosist tõenäoliselt ka leeliskomplekse.
Kui merseriseeritud kangast või lõnga veega pesta, hüdrolüüsuvad alkoholaadid ja kompleksid ning saadakse jälle tselluloos, kuid
selle struktuur on muutunud.
Protsessi, mille käigus puuvillane niit või kangas muutub hügroskoopsemaks ja paraneb tema
värvitavus, materjalile tekib siidine läige, suureneb tõmbetugevus
ning elastsus , nimetatakse merseriseerimiseks.
Merseriseeritud puuvillakiud
on muutunud lühemaks ja jämedamaks ning nad ei ole enam lapikud
(lintnuudlitaolised), vaid ümmarguse ristlõikega, meenutades tehis-
või sünteeskiude.Kiudude pind on muutunud läikivaks, läige ei kao
isegi kulumisel. Kuna kiud on jämedam, on tugevus suurem. Väga
oluline on ka see, et merseriseeritud puuvillakiudu saab ka väga
hästi värvida, värvaine kulu on väike, värvaine tungib sügavale
kiu sisse ja püsib seal kaua. Merseriseeritud puuvilla puuduseks on
mõnevõrra väiksem keemiline püsivus, samuti kulub
merseriseerimisel ka palju NaOH-d. (lisalugemist soovijaile Viikna
lk. 75):
Puuvillakiu töötlemiseks
võib kasutada ka ammoniaaki, saadakse merseriseerimisega sarnane
efekt.
3. 4. Linaste materjalide
ettevalmistus ja selle eripärad.
Kuna linakiud on ka
tsellulooskiud, siis on tema ettevalmistus mõneti sarnane puuvillkiu
ettevalmistusega. Tehniline linakiud erineb erineb siiski oluliselt
puuvillakiust. Need erinevused on:
- madalam tselluloosisisaldus;
- suurem vahataoliste lisandite hulk – 2,7%;
- suurem pektiinainete hulk – 2,9 – 3,2%;
- ligniinisisaldus 3,8%;
- koosneb elementaarkiududest;
Puuvillakius puudub ligniin
kui lisand, ligniini lisandus kinas raskendab tema ettevalmistust.
Keerukamaks teeb linakiu ettevalmistuse ka see, et linakiu sisemine kanal on kahest
otsast suletud, mis
raskendab lahuste tungimist kiu sisse. Linakiudu keedetakse ja
valgendatakse pehmemates tingimustes kui puuvillkiudu (põhjuseks on
linakiu eripära. Traditsiooniliselt saadakse keetmisel piisav kaalukadu ja hea valgendusaste, kasutades järgnevt töötlemist:
Ligniini kloorimine eelistatult gaasilise klooriga (Cl2).
Klooritud ligniin ja hemitselluloos lahustatakse leelises. (NB! ettevaatlikult).
Pleegitatakse naatriumkloriti ja vesinikperoksiidiga.
Hüdraattselluloos ja atsetaatkiududest kangaste ettevalmistus.
Viskoos- ja atsetaatkiust
kangad ei sisalda oma pinnal lisandina looduslikke kaasaineid
(vahataolisi aineid – on varasema töötlusega kõrvaldatud). Neid
kiudusid tuleb aga vabastada metist
ja määrdeainetest, mis on kangale antud enne kudumist. Vajadusel
neid kangaid ka valgendatakse.
Lahtimettimise, pesemise ja valgendamise protsessid jagatakse kahte
tsüklisse.
- esmalt töödeldakse kangaid sünteetiliste pesemisvahenditega vesilahustes, kuhu on lisatud soodat või trinaatriumfosfaati, temperatuuril 80-900C.
- teises tsüklis kangaid valgendatakse;
Viskoos- ja atsetaatkiududest
kangaid tuleb töödelda laiali laotatuna.
Villaste kangaste ettevalmistus.
Toorvillasel kangal olevad
ained, mis tuleb ettevalmistusprotsessi kõrvaldada on: villarasv,
määrdeained, mett, tselluloosi lisandid. Rasvad ja määrdeained ning mett eemaldatakse villaste kangaste
pesemise käigus. Tselluloosset päritolu lisandid (lehtede ja rohu
tükid) lagundatakse mineraalhapetega kõrgendatud temperatuuril ja
seejärel eemaldatakse mehaanilisel teel (harjadega). Seda protsessi
nimetatakse karboniseerimiseks.
Happed neutraliseeritakse ammoniaagi või sooda vesilahusega.
Teatud villaseid kangaid (näit
kalev) allutatakse erilisele töötlemisele vanutamisele
Vanutamise käigus kangas
tiheneb, tema mõõtmed tõmbuvad kokku, kanga pinnal tekib
vildistunud kiht. Vanutamisel kangasse tekkinud sisepingeid,
kortsuvust jne. Vähendada, suurendada kanga värvitavust, villast
kangast keedetakse. VAJADUSEL VILLASEID KANGAID KA VALGENDATAKSE.
3. 7. Looduslikust siidist
kangaste ettevalmistus.
Toorsiidist kangad ja kedrus
on jäigad, neil puudub läige ja hea väljanägemine. Seda põhjustab kiul oleva seritsiini kiht, mille eemaldamine ongi loodusliku siidi
põhiline ettevalmistusprotsess. Seritsiin lahustub lahjades aluste
ja hapete vesilahustes. Enam kasutatakse sooda vesilahust (annab
aluselise keskkonna hüdrolüüsi tagajärjel), millele on lisatud seepi ( seepi 10 – 15 ja soodat 0,3 – 0,7 grammi /liitri kohta.
Lahuse temperatuuri hoitakse keemise piiril . Protsess kestab 1 – 3
tundi. Toorsiidist kangas ei tohi töötlemise ajal olla pinge all.
Siidist kangast töödeldakse ka mõningate soolade lahustega (näit
tina sool SnCl2.2H2O,
naatriumfosfaat ja silikaadid), mille kinnitumisel kangale paraneb
tunduvalt drapeeritavus, langevus ja kangas muutub raskemaks. Tekib
siidile tüüpiline kahin.
3. 8. Sünteetlisest
kiududest kangaste ettevalmistus.
Sünteetilisest kiust kangad
võivad olla kaetud määrdeainetega, metiga ja muude juhuslike
ainetega. Need lisandid tuleb enne värvimist kõrvaldada.
Tavaliselt saab neid eemaldada
kanga pesemise teel detergentidega umbes 30 minutit temperatuuril 60
– 1000C.
Vajadusel kangaid ka pleegitatakse. Termostabiliseerimisel
kuumutatakse toodet kindla temperatuurini ja jahutatakse siis
kiiresti maha. Selle käigus katkeb osa H- sidemeid, sisepinged materjalis vähenevad. Jälgida tuleb kindlasti temperatuuri, mis
sõltub materjalist. Kuum õhk polüamiidkiud temperatuuril 190 –
200 0C ja polüester ja triatsetaatkiud 210 – 220 0C
umbes 60 – 90 sekundit
9. Tekstiilmaterjalide värvimine.
Tekstiilikiudude värvimise
teooriast:
Värvimine toimub vesilahuses
ja värvained püütakse valida selliselt, et nad lahustuksid vees.
Sellised värvained sisaldavad tavaliselt sulforühmi (-SO2OH).
Kui värvaine vees hästi ei lahustu, pihustatakse ta väga laiali ja
nii peeneks kui vähegi võimalik.
Värvimine koosneb neljast
järjestikusest etapist:
- värvaine osakesed peavad liikuma lahusest värvitava kiu pinnale.
- Värvaine osakesed peavad end siduma kiu pinnal, et „otsida“ parimat kohta kiu sisse tungimiseks
- Värvaine osakesed peavad tungima võimalikult sügavamale kiu sisse, selleks on fibrillide ja molekulide vahel veidi ruumi.
- Värvaine peab kiu sisse kõvasti kinni jääma. Värvist, mis pestes kohe välja tuleb, ei ole kasu.
Kõigi nelja etapi läbimine
võtab palju aega. Mõnikord mitu tundi. Eriti aeglased on esimene
(värvainete liikumine kiu pinnale) ja kolmas etapp (värvaine
osakeste tungimine võimaliklt sügavale kiu sisse). Seda protsessi
saab kiirendada temperatuuri tõstmisega. Üle keemistemperatuuri ei
saa aga lahuse temperatuuri tõsta. Teine ja neljas etapp toimuvad
sekundite jooksul. Neljas etapp, värvaine sidumine kiu struktuuri
külge on tavaliselt tavaline keemiline reaktsioon .
Kuidas see sidumine toimub???
Kõige parem on kui tekivad kiu ja värvaine molekulide vahel tavalised kovalentsed sidemed. Need on tugevad sidemed ja tavaliselt
pestes maha ei tule. (Selgitada
kovalentse sideme olemust ja doonor -aktseptorsideme olemust). Siin
võetakse kasutusele mitmesuguseid metallide ühendeid.
Metalli katioon seob
ennast tugevasti nii kiu funktsio-naalsete rühmadega kui ka
värvainega ja värvaine jääb tugevasti kiu külge. Seda võtet
kasutatakse sageli ja nimetatakse seda PEITSIMISEKS.
Kolmas suhteliselt tugeva sidumise võimalus on ioonstete sidemete teke. See
saab toimuda siis, kui nii värvaine kui ka kiu struktuuris on
dissotsieeruvaid või laetud rühmi. Siin tulevad kõne alla
valkkiud, kuna nendes on võimalik aminorühmade protoniseerimine
+H+ +
-NH2 -- -NH3
ja teine võimalus on
karboksüülrühmade dissotsieerumine
-COOH - -COO-
+ H+
Ainult ioonsete sidemete
mõjul värvaine eriti tugevasti kiu küljes ei püsi. On veel
võimalus veelgu nõrgemate sidemete tekkeks nagu seda on H-sidemete
teke.. Selle sidemetüübi teekeks on soodsad võimalused nii
tselluloosi
kui ka valkude
molekulides. Vesiniksidemed on küll nõrgad, aga kui neid on palju, siis võivad
nad värvaine molekuli päris kõvasti kinni hoida.
Värvimise tingimused.
Tsellulooskiude värvitakse
aluselises või neutraalses keskkonnas
Valkkiude happelises
keskkonnas. Värvimise
korral on alati kasulik pehme vesi (sisaldab vähe või üldse mitte
Ca2+
ja Mg2+
ioone. Kui neid ioone on, siis võivad need anda juba enne värvimist
lahustumatuid ühendeid kaltsiumi ja magneesiumi ioonidega ja
värvimise efekt jääb kesiseks.
Otsevärvained
Otsevärvained on vees hästi
lahustuvad, enamasti asorühma sisaldavad sulfoonhapetesoolad.
Asorühm on -N=N- rühm kahe aromaatse tuuma vahel. Peaaegu kõik
asoühendid on värvained. Klassikaline otsevärvaine on
kongopunane
Otsevärvainete molekulid
kinnituvad hüdroksüülrühmade külge peamiselt vesiniksidemete
abil. Seetõttu värvivad otsevärvained kõige paremini
tsellulooskiude. Värvimine toimub nõrgalt aluselises keskkonnas ja
ca 1000C
juures. Värvimine toimub (võib toimuda) küllaltki kiiresti paarikümne sekundi jooksul.
Valkkiude (siidi ja villa)
värvivad otsevärvained palju kehvemini-
Otsevärvainete puudus on
nende väike pesukindlus. Seda saab mitmeti parandada - värvaine
sünteesimisel otse kiul: seda nimeteetakse jäävärvimiseks.
(Lähemalt hiljem).
Otsevärvainetega tulemuse
saamist aitab mõnikord parandada ka peitsimine metallide sooladega,
mis seovad ennast nii kiu kui ka värvaine külge ning aitavad
värvainet tugevamini kinni hoida. Kasutatakse ka vees lahustuvaid,
hästi polaarseid polümeere sidumise parandamiseks ja pesukindluse suurendamiseks .
Happelised värvained.
Need on peamiselt aromaatsete
sulfoonhapete naatriumisoolad. Nende molekulid on suhteliselt
haralised ja ei sobi sirgete tselluloosimolekulidega. Happelisee
värvained ei ole küllat pesu- ja valguskindlad. See oleneb ühe või
teise värvaine struktuurist. Väga haralised molekulid ei saa
tungida sügavale kiu sisse.
Happelised
peitsvärvained.
Neid nimetatakse ka
kroomvärvaineteks, kuna peitsimiseks kasutatakse kõige sagedamini kroomi ühendeid. Happeliseste peitsvärvainetega värvitakse
happelises keskkonnas ning peamiselt villa. Kroom kolm pluss Cr3+
soolad annavad samaaegselt nii keratiini kui ka värvaine
molekulidega koordinatiivseid sidemeid (kompleksühendeid), mis on
väga püsivad. Kroomvärvidega värvimisel on sarnasust ka
kroomparkimisega, kus tekivad samalaadsed kompleksid ainult kahe kollageeni molekuli vahel.. Kroomi soolade lahustega võib peitsida
nii enne kui pärast värvimist. Happelised peitsvärvid on pesu ja
valguskindlad. Siidi on nendega halvem värvida, kuna siid tikub
jääma liiga jäigaks ja toonid ei ole nii ilusad kui villaga. Valgud on erinevad.
Aktiivvärvained.
Siia kuuluvad kõik need
värvained, mis annavad kiudaine hüdroksüül- (-OH) või
aminorühmadega (-NH2)
reageerides kovalentse sideme. Selle tagajärjel jääb värvaine
molekul kiudaine struktuuri sama kõvasti kinni kui kiu enda
struktuuri koostisosad. Sellised värvained on kõige pesukindlamad.
Tuleb silmas pidada seda, et liiga tugev happeline või aluseline
keskkond võib värvaine kiu küljest lahti hüdrolüüsida.
Enamik aktiivvärvaineid on
vees lahustuvad. Reageerimata värvaine seondub kiuga üsna
tugevasti. Pärast värvimist peab materjali väga põhjalikult pesema , sest see reageerimata värvaine võib pikapeale materjalilt
ära minema ja värvitoon muutub.
Aktiivvärvained sobivad
nii tsellulooskiududele kui ka villale
(-OH rühmad kinnistumiseks tselooskiududele ja –NH2
rühmad villale).
Küüpvärvained.
Küüpvarvainete
klassikaliseks esindajaks on indigo, mis on üks vanemaid taimseid
värvaineid, kuid on praeguselgi ajal väga sageli kasutusel. Seda
värvi on ammu õpitud ka sünteetiliselt tootma . Küüpvärvained on
väga keerulise struktuuriga mitmetsüklilised ühendid, mis on vees
lahustumatud .
Need
redutseeruvad aga väga kergesti leelises lahustuvateks värvituteks aineteks , nn. leukoalusteks, mis tungivad kiu struktuuri ja
kinnistuvad seal vesiniksidemete abil (umbes samuti kui
otsevärvained). Nüüd oksüdeeritakse leukoalus tagasi
lahustumatuks värviliseks küüpvärvaineks, mis jääb kiu sisse.
Redutseerimiseks kasutati varasematel aegadel uriini, millel lasti
enne parasjagu hapuks minna. Hais värvimise ajal oli õudne,
Materjalile see külge ei jäänud pärast pesemist. Praegu
kasutatakse redutseerimiseks naatriumditionitti Na2S2O4
, kuid ka teisi redutseerijaid. Edasi kastetakse lõng või kangas
leukoindigo lahusesse, lastakse korralikult läbi imbuda, et
leukoindigo jõuaks kiu struktuuri tungida. Lõpuks oksüdeeritakse
leukoindigo, tõstes kanga või lõnga lahusest välja (õhuhapnik
oksüdeerib) või kasutatdes nõrku oksüdeerijaid. Pärast värvimist
peab väga põhjalikult peseme, et kinnistumata värvainest vabaneda,
et hiljem ei esineks värvuse muutust. Küüpvärvainetega värvitakse
peamiselt puuvilla, villale nad hästi ei sobi, kuna leelisene
keskkond lõhub villa. Neutraalses keskkonnas aga leukoalus ei
lahustu. Erivõtteid kasutades on aga võimalik päris rahuldavate
tulemusteni jõuda ka villa värvimisel. Küüpvärvainetest ongi
kõige tuntum sisnine indigo. Võimalikud on ka teistsusgused
värvitoonid. Nende saamiseks tuleb indigo benseenituumadesse viia
sisse erinevaid asendajaid, võo siis kasutada teistsuguse
struktuuriga ühendaeid, tsükleid. Küüpvärvainetega on võimalik
riideid värvida ka nii, et värvaine jääb peamiselt kiu pinnale,
kust ta töötlemisel, pesemisel kergesti maha tuleb (väike kulumiskindlus ) Seda efekti kasutatakse palju teksade disainimisel.
Jäävärvimine.
Jäävärvimisel moodustub
lahustumatu värvaine – asoühend – otse kiu pinnal. Värvaine
ei tohi sisaldada sulforühmi, mis suurendavad lahustumist.
Asovärvaine saadakse kahe komponendi reageerimisel. Asovärvaine
tekib madalal temperatuuril (00C)
lähedal, tuleb lahuseid jääga jahutada. Sellest ka selle
värvimismeetode nimetus. Mõlema värvimiseks kasutatava lähteaine
molekulid on tunduvalt väiksemad kui värvimisel tekkival ja
materjalile värvi andval saadusel = asovärvainel. Mõlemad
lähteained peaVAD OLEMA KA LAHUSTUVAD. Materjali immutatakse mõlema
komponendiga, need tungivad kiu struktuuri sisse ja reageerivad seal
ja tekkinud suurem asovärvaine molekul jääb selle struktuuri
sisse. Kuna ta on lahustumatu, ei saa ka vesi teda sealt välja
pesta. Saadud värv on väga pesukindel. Kuna asokomponendid on
peaaegu alati fenoolid, mis lahustatakse leelistes, ei saa neid
kasutada valkkiudainete värvimiseks. Tsellulooskiududele sobib aga
väga hästi.
Aniliinmust .
Aniliin ,must valmistatakse ka
otse kiu peal. See on üks kõige paremaid musti tekstiilvärvaineid.
Annab väga ilusa sügavmusta tooni ja on ka odav. Keemiliselt on see
värv vastupidav, pesu ja valguskindel. Mõnikord võib pleekida
veidi rohekaks. Aniliinmusta lähteaineks on aniliin ( aminobenseen )
C6H5NH2.
Aniliin lahustatakse happes , sellega immutatakse kiudu ning hakatakse
siis oksüdeerima. Hape ja oksüdeerija tulevad nii valida, et nad ei
kahjustaks kiudu. Värvuse teke käib üle vahetoonide.
Taimedega värvimine-
Käsitleme Eestis kasvavate
taimedega värvimist ja keemilisest vaatepunktist. Kuidas asi
praktiliselt käib, saab vaadata mitmetest käsiraamatutest (näit.
taimedega värvimine on üks broZüür). Kodumaiste taimedega on
suhteliselt lihtne saada kollaseid, rohelisi, pruune ja punaseid
värvitoone. Raskem on saada lillat ja eriti sinist. Taimedega ei
värvita sellepärast, et see oleks lihtsam või odavam, vaid vanade
käsitöövõtete taaselustamiseks. Taimevärvid annavad alati veidi
erineva värvitooni ja seetõttu on see vaadeldav ka teatud määral
kunstina. Taimed annavad üldiselt meeldivaid ja mahedaid toone.
Enamik taimevärve, mis annavad punaseid ja koolaseid pesukindlaid
värvitoone, sisaldavad värvainena antrakinooni derivaate. Need
püsivad kiyl üsna hästi. Madarajuurtes
, millega saadakse ilusat pruunikaspunast värvitooni (madarapunast)
on põhiline värvaine erepunane alisariin
(1,2-dihüdroksüantrakinoon). Antrakinoon on üks esimesi
värvaineid, mida õpiti ka sünteesima. (Antrakinoonvärvained
on ühed vähestest loomsetest värvainetest, mida on kasutatud
tekstiilimaterjalide värvimiseks ja juba ammustest aegadest. Nimelt
toodavad mitmed kilptäid punaseid antrakinoonvärvaineid. Tuntuim on
Kesk-Ameerikas kaktustel elav ja toituv košenilltäi, kes
produtseerib karmiinhapet. 1kilogrammi košenilli tootmiseks tuleb
kiuvatada 100000 – 200000 kilptäid. Samalaadseid kilptäisid on ka
Euroopa tammedel. Neid on kasutatud juba antiikaajal värvaine
kermese
tootmiseks.
Purpurtigudest toodeti antiikajal nn (antiik)purpuri. Sellega värviti
kuningate ja teiste ülikute rõivaid. tAntrakinoonist tuletatud ühendeid on ka paakspuu ja õunapuu koortes, naistepunas
jm. Rohelised toonid saadakse põhiliselt klorofüllidest, mida
leidub kõigis taimedes, kuid mis ei ole alati väga pesukindlad.
Parema rohelise saab sinise ja kollase segamisel.
Sinise värvuse saamiseks on
kasutatud juba vanast ajast indigot, mida kutsuti ka potisiniseks.
Indigot, või õigupoolest lähteaineid, millest indigo õhu käes
oksüdeerimisel tekib, leidub paljudes taimedes, kuid peaaegu alati
väga väikestes kontsentratsioonides. Väga palju indigot sisaldab
troopikas kasvav indigopõõsas. Euroopas on indigot toodetud
sinerõikast.
Kuid värvaine väikese sisalduse tõttu on see olnud väga tülikas.
Eestis kasvab sinerõigast vaid mõnes kohas rannas ja ta ei oma
praktilist tähtsust.
Pindaktiivsed ained ja
pindade märgumine.
Pindaktiivsed ained (PAA) on
sellised, mis omavad võimet koguneda mingile faaside piirpinnale. Piirpind on
kahe aine vahelise kontakti pind.Pindaktiivsetel ainetel on
märkimisväärne mõju nii keemilistele kui ka
füüsikalis-keemilistele protsessidele. Eriti neile, mis kulgevad
kolloidsetes keskkondades . Mõningaid protsesse (pesemine), kohtame iga päev ka olmes. Pindaktiivsed ained moodustavad vesilahustes
mitselle.
Looduses on võimalikud
järgmised piirpinnad.
1. Vedelik/ gaas nt
järvepind;
2. Vedelik/vedelik õli
vee pinnal;
3. Vedelik/tahke tekstiilimaterjalide pesemine;
4. Tahke/gaas suits
õhus;
5. Tahke/tahke puit ja
kuivanud värv, lakk
Piirpinda kahe aine vahel, mis
ei ole samas faasis(või füüsikalises olekus), nimetatakse
tavaliselt pinnaks. Tekstiilikeemias on selliseks pinnaks kiudude
pind mingis kemikaali lahuses.Tahke ja vedela aine pind on oluline
paljudes tekstiilimaterjalide märgtöötluse protsessides (pesemine,
värvimine, pleegitamine, viimistlemine. Sellel pinnal toimuvad
põhilised füüsikalis-keemilised nähtused, mis tagavad materjalide
värvumise, pesemise (saasteainete eraldumise) jne.
Tähtsamad
füüsikalis-keemilised protsessid kiudude pinnal:
Lahustumine, märgumine,
dispergeerumine, emulgeerumine, keemiline adorptsioon, keemiline
absorptsioon, adhesioon , aurustumine, sublimatsioon , sulamine,
soojusülekanne, katalüüs, vahutamine ja vahukustutamine.
Pindpinevus ja pindade
märgumine.
Vedelikele on iseloomulik
pindpinevus.
Pindpinevus on
vedelikusisene rõhk, mille tekitavad vedeliku pinnal paiknevad
molekulid, kui nad mõjutavad vedeliku sees olevaid molekule. Selline
molekulidevaheline mõjutus tekitab vedelikku suunatud jõu e.
sisesurve, mis takistab vedeliku
laialivalgumist ja
suure kontaktpinna moodustumist teise ainega, tavaliselt tahke
aluspinnaga. Vedelike korral on vedelikutilga pinnaenergia võrdne
tema pindpinevusega. Joonisel on kujutatud erineva pindpinevusega
vedelikutilkade kuju tasapinnal .
Nurka, mis mõõdetakse tilga
seest puutujani, nimetatakse, vedeliku kontaktnurgaks θ. Kui θ ≤
900,
siis vedelikutilk märgab pinda ja see pind on hüdrofiilne. Täielik
märgumine toimub siis, kui kontaktnurk θ = 00.
Toimub vedelikutilga iseeneseslik laialivalgumine. Kui θ > 900,
siis pind ei märgu ja see pind on hüdrofoobne. Seega räägitakse
märgumisnähtusest.
Mõningate polümeeride
kontaktnurgad erinevate vedelikega.
Polümeer
Kontaktnurk Ө
Etanool
Tolueen
Etüleenglükool
Vesi
Polüpropüleen
47
74
86
PET
26
56
61
75
Nailon
18
57
57
71
Pindpinevus määrab pindade
võime teineteisega kontakteeruda (ühineda).
Pindaktiivne aine (PAA)
( seebid ,
sünteetilised pesuained ) on selline aine, millel on võime
adsorbeeruda õhk/vesi ja vesi/tahke aine piirpinnal .
PAA mõjutab pinna aine
molekulide vastastikust toimet ja seetõttu alandab pindpinevust. Tahked pinnad muutuvad seetõttu märgatavalt hüdrofiilsemaks. Isegi
väikestes kogustes põhjustavad PAA-d paljudes protsessides suurt
pindpinevuse langust. Sellel nähtusel põhinebki pesemine: PAA
toimel aluspinna hüdrofiilsus kasvab, eemaldatava aine ( saasteaine )
märgamisvõime kahaneb ja selle eemaldamine kergeneb.
Keemiliselt ehituselt on PAA
molekulid järgmise konstruktsiooniga. Nendel on molekuli eri osades
hüdrofiilne ja hüdrofoobne osa. Hüdrofoobne („ rasvane “) osa on
suhteliselt suur, selle küljes on tugevalt polaarne rühm – nn
hüdrofiilne osa. Vanemad ja tuntumad sellistest ühenditest on
seebid, mis on rasvhapete Na- või K- soolad. Näiteks:<
Hüdrofoobne
osa Hüdrofiilne osa
Rasvane
osa ioonne osa
Detergendi molekul
Tekstiilikeemias mõjutavad
PAA molekulid vee ja kiudude vahelist interaktsiooni . Seega saame
siin käsitleda ainult neid protsesse, mis toimuvad PAA vesilahustes.
PAA hüdrofoobne osa on
tavaliselt süsivesinikahel, kus süsiniku aatomite arv on tavaliselt
15-17.Pesemisel kasutatakse selliseid pindaktiivseid aineid, kus
süsivesinikahelas on ka räni või fluori aatomid . Hüdrofiilne osa
on tavaliselt polaarne ja see võib olla nii ioonne kui mitteioonne.
Kuna PAA molekulidel on nii
hüdrofiilne kui hüdrofoobne osa, (vastavad omadused ja piirkonnad),
siis vesilahustes need osakesed kinnituvad oma hüdrofoobse osaga
mingile pinnale või moodustavad omavahel mitselle. Sellised
molekulid paigutuvad rasvase ( mustus on enamasti rasvane) aine
tilgakese pinnale nii, et laetud ots oleks väljaspool ja „rasvasaba“
seespool.
Joonised lk 30-31 Viikna
Hüdrofiilne osa jääb alati
veemolekulidega ümbritsetuks, sest ta on
veelembene.
PAA vesilahuses moodustuvad
mitsellid ja ühteaiegu tekib PAA kiht faaside lahutuspinnal
vesi/õhk.
Mitsellid koosnevad
hüdrofoobsest
tuumast , kus
pindaktiivse aine molekulide hüdrofoobsed „sabad“ liituvad
kerakujulisse vormi, mida hoiavad koos peamiselt van der Waalsi jõud
(molekulide vaheline tõmme). Selline hüdrofoobne kera on pinnalt
ümbritsetud hüdrofiilse kestaga PAA hüdrofiilsed
pead. Kuna need
pead on polaarsed, siis on nad suunatud polaarsete veemolekulide
poole. Veemolekulide
ja „pea“ polaarsete rühmade vahel tekivad vesiniksidemed.
Tekkinud moodustis mitsell
on püsiv niikaua , kuni ei puutu kokku mõne teise pinnaga.
Kokkupuutel tahke pinnaga või mõne teise faasiga ja soodsatel
tingimustel ta laguneb ja tema molekulid paigutuvad ümber vastavalt
sellele pinnale ja pinna polaarsusele. Mitselli moodustatumiseks vees
on oluline mingi kindal arvu PAA molekulide olemasolu. Seda hulka
nimetatakse mitselli moodustumise kriitiliseks kontsentratsiooniks. Sellest
madalamal kontsentratsioonil mitsellid ei moodustu. Mitselli
moodustavate PAA molekulide arv sõltub PAA keemilisest ehitusest,
keskkonna polaarsusest, temperatuurist, lisanditest lahuses (soolad merevees jne).
Madalatel PAA
kontsentratsioonidel on PAA molekulid dissotsieerunud: kõrgematel
kontsentratsioonidel moodustuvad mitsellid. Mitsellide moodustumise
kriitilisel kontsentratsioonil vee pindpinevus langeb tunduvalt ja
PAA pesemisvõime (võime eemaldada saasteaineid) suureneb tunduvalt.
PAA kontsentratsiooni suurendamine üle mitselli moodustamise kriitilise kontsentratsiooni, ei anna tajutavat pesemisvõime kasvu!
Majanduslikel kaalutlustel on otstarbekas töötada sellel kriitilise kontsentratsiooni piiril. PAA
kriitilisel kontsentratsioonil on mitsellid suure tõenäosusega
sfäärilise kujuga, mille raadius on võrreldav PAA „ saba“
pikkusega. Suurematel kontsentratsioonidel ja lisandite juuresolekul
võivad mitsellid omandada ka teistsuguse ( lamellaarne,
vardakujuline, pikad silindrid).
Pindaktiivsete aine klassid .
Olenevalt hüdrofiilse rühma
keemilisest ehitusest jagatakse PAA järgmistesse klassidesse:
Ainoonaktiivsed –
hüdrofiilsel
rühmal on negatiivne laeng;
Katioonaktiivsed - hüdrofiilsel
rühmal on positiivne laeng;
Mitteioonsed –
hüdrofiilne rühm
on polaarne, kiud ei oma täislaengut;
Amfoteersed – PAA
molekulis on nii negatiivselt kui positiivselt laetud rühmi; nende
laeng sõltub keskkonna pH-st
Tsvitterioonsed –
kaksikioonsed.
Anioonaktiivsed PAA-d.
Anioonaktivsed PAA-d on kõige
enam levinud. Siia kuuluvad näiteks seebid,
Alküülbenseensulfonaadid,
ligniinsulfonaadid, sulfoneeritud alkoholid jne.
Seebid:
Seebid on rasvhapete
leelismetallide soolad:
CxHyCOO -
M+, kus x on tavaliselt 15-17, y on tavaliselt 31-35, M+
on tavaliselt Na+,
K+,
NH4+
Rasvhapped on karboksüülhapped
lineaarse ja hargnemata küllatunud või küllastumata
süsivesinikahelaga, millest tähtsamad on:
Stearhape (oktadekaanhape)
– C17H35COOH
(küllastunud) toatemperatuuril tahke:
Palmitiinhape
(hekasdekaanhape) – C15H31COOH
(küllastunud) toatemperatuuril tahke;
Lauriinhape – C11H23COOH
– (küllastunud) toatemperatuuril tahke;
Oleiinhape
(oktadetseenhape) –
C17H33COOH
(küllastumata C9-C10)
– toatemperatuuril vedel.
Üldreeglina võib seebina
kasutada kõiki karboksüülhapete C10
– C20
soolasid. Alla C10
tekkiv seep on liiga vees lahustuv ja üle C20
liiga vähe lahustuv, et saavutada head pesemisefekti. Seebil
peab olema mõõdukas lahustumisvõime.Enamlevinudkatioon seepides on
Na+
, kuigi ka K+ja
NH4+
on levinud.Seebi koostises olevad karboksüülhapped on suhteliselt
nõrgad happed . Nad tekivad seebi lahustamisel happelises
vesilahuses ja on vees lahustumatud. Seega on seebid lahustuvad
ainult aluselistes lahustes ja toimivad seal suhteliselt
efektiivselt. Seepide suureks puuduseks on see, et nad sadenevad
veest välja vee karedust põjustavate kahevalentsete katioonide
toimel (Ca2+;
Mg2+),
moodustades vesilahuse pinnal hõljuva valkjashalli sademe. Seda
põhjustavad karedas vees sisalduvad Ca2+
ja Mg2+ ioonid , mis reageerivad seepidega
2CxHyCOO -Na+ + Ca2+ Ca(CxHyCOO)2 +2Na+
Samal põhjusel ei ole seebiga võimalik pesta merevees ja pesemisel tavalise, kareda kraaniveega
tekib seebi suur kulu. Tekkinud nn. Ca-seep sadeneb ka
tekstiilimaterjalide kiududele, muutes need halliks ja sadeneb ka
vannide seintele , tekitad4es kleepuva, ebameeldiva sademe.
Seepe toodetakse NaOH
( seebikivi ) vesilahuse ja rasvhapete vahelisel reaktsioonil:
C17H35COOH + NaOH
C17H35COONa + H2O,
Või rasvade hüdrolüüsil
leelistes, mida nimetatakse ka rasvade seebistamiseks:
C17H35COO-CH2 CH2-OH
C17H35COO-CH + 3NaOH
3C17H35COONa + CH-OH
C17H35COO-CH2 CH2-OH
Tööstuslikult toodetud
seebid on tegelikult segud erinevatest rasvhapetest saadud
Na-sooladest. Kasutades NaOH asemel kaaliumhüdroksiidi KOH-d,
saadakse vedelaid seepe (näiteks roheline seep).
Peale tavaliste seepide
kasutatakse veel lineaarseid alküülbenseensulfonaate ( LABS ), mis
koosnevad benseenituumast, millega on seotud 12 süsiniku pikkune süsivesinikahel ja sulforühm –SO3H.
Sulforühm võib paikneda juhuslikus asendis benseenituumas. Kuna
LABS-i pindaktiivsete ainete molekulid sisaldavad sulforühma –SO3H,
mis on tugev hape, siis lahustuvad
nad edukalt nii happelises kui aluseslises keskkonnas – lahustes .
Nende Ca2+
ja Mg2+
soolad on lahustuvad ja seetõttu LABS-i pesemisvõime ei halvene ka
karedas vees. Samuti on ta efektiivne NaCl ja Na2SO4sisaldavas
vees (sisuliselt merevees). Kuna LABS-i pindaktiivsed ained ei
hüdrolüüsi ka kuumas vees, kasutatakse neid tekstiilimaterjalide
keetmisel. Keskkonna
seisukohalt:
Nad ei lagune anaeroobses keskkonnas aga lagunevad aeroobses
keskkonnas. (õhuhapniku toimel).
Pindaktiivsete ainetena kasutatakse veel:
- Ligniinsulfonaate: Kasutatakse tekstiilitööstuses dispergeerijatena. Pluss on odavus, puuduseks must värv.
- Sulfosuktsinaatestrid: On pindu kiirelt märgavad PAA-d. Kasutatakse kuivpuhastusel.
- Sulfoneeritud alkoholid. Näiteks Na-laurüülsulfaat, mis on suurepärane vahutekitaja (C12H23-OSO3Na).
- Mitteioonsed PAA-d – puuduseks on väljasadenemine temperatuuri tõusul.
Katioonaktiivsed PAA-d
Katioonaktiivsed PAA-del on
suurepärane võime kleepuda tahketele pindadele ja niimoodi neid
moditfitseerida. Neid kasutatakse korrosiooni inhibiitoritena,
määrdeainete ja kütuse lisandina, juuste konditsioneerides.
Tekstiilitehnoloogias kasutatakse neid põhiliselt kui
pehmendusaineid, anioonvärvainete kinniteid. Katioonvärvainetega
värvides kui värvimiskiiruse aeglusteid. Katioonaktiivsete PAA-de
kasutusalad on väiksemad.
Enamik katioonaktiivseid
PAA-sid on pika ahelaga amiinide soolad. Näiteks:
C18H37NH3+Cl-,
mida toodetakse rasvadest , taimsetest õlidest või sünteetiliselt.
Kvaternaarsed amiinid on
kasutusel peamisel tekstiilitoodete pehmendajatena.
Nad kinnituvad oma hüdrofiilse osaga kiudude pindadele ja nende
hüdrofoobsed osad on suunatud kiust eemale – õhku. Sellel
põhinebki pehmendamise efekt. Õhku suunatud molekulide osad
vähendavad kiududevahelist hõõrdumist ja muudavad tekstiilitoote pehmeks . Sama toimemehhanism on ka katioonaktiivsetel PAA-del ka
juuste hooldusvahendeis pms palsamites. Tüüpiline kvaternaarne
katioonaktiivne PAA on tsetüül-trimetüülammooniumbromiid
CH3
C16H33N+-
CH3Br
CH3
Kvaternaarsed soolad on
ühtviisi kasutatavad ja efektiivsed nii aluselises, neutraalses kui
ka happelises keskkonnas.
Tsvitteroonsed e.
kaksikioonsed PAA-d
Sarnaselt katioonaktiivsetele
PAAdele, annavad ka kaksikioonsed PAA-d kiududele pehmuse. Näiteks
võiks tuua N-alküül-β-iminodipropioonhappe, kus R on pikk
süsivesinikahel:
CH2CH2COO-
R-+NH
CH2CH2COOH
Kaksikioonsed PAA-d sobivad
koku kõigi teiste PAA-dega, on vees lahustuvad ja toimivad
efektiivselt ka elektrolüütide, hapete ja aluste lahustes. Nad
käituvad katioonaktiivselt.
Sissejuhatus
nahakeemiasse.
Tekstiilikeemias on üks
peamisi probleeme materjalide värvimine, millele peab eelnema rida
mitmesuguseid operatsioone. (pesemine, valgendamine jt.) nahakeemia
tähtsaim ja keskseim probleem on naha parkimine . Tekstiilimaterjalide
värvimine teenib eeskätt disaini ja moe huve, siis ilma parkimata
nahka praktiliselt kanda ei saa. ( Riidematerjale võib kanda ka
värvimata, parkimata nahk haiseb, hakkab lagunema, kõdunema).
Keemia ja nahatööstus on seetõttu teineteisele vajalikud
valdkonnad. Tehisnahk on aga puhtalt keemiatööstuse toode.
Nahk ja karusnahk on kallid
ja ilusad naturaalsed materjalid. Nende töötlemine on väga vastutusrikas tegevus ja seda mitte ainult tulemust silmas pidades,
vaid siia lisandub ka pidev diskussioon loomakaitsjatega, kes
välistavad loomade kasutamise tekstiilitööstuses.
Mis on toornahk ?
Nahatööstus tegeleb
peamiselt imetajate nahkadega. Kõigi imetajate nahk on
põhimõtteliselt ühesuguse ehitusega (evolutsiooniline testimine andis parima tulemuse). Nahatööstust huvitab põhimiselt pärisnahk ehk derma .
Teised nahaosad eemaldatakse naha töötlemise käigus. Karusnaha tööstuses tuleb aga säilitada ka
marrasknahk (epidermis) koos karvkattega.
Pärast ülearuste osade
( marrasknaha ja aluskoe) eemaldamist nimetatakse pärisnahka mälvaks.
Mälva põhiosa
moodustavad kollageenkiudude kimbud koos elastiini- ja
retikuliinikiududega. Elastiin ja retikuliin on kollageenile lähedase
koostisega. Kiudude vahel on mitmesugused lahustuvad või sültjad
ained (albumiinid, globuliinid, polüsahhariidid). Ka need
eemaldatakse töötlemise käigus enamasti kõik. Pärast epidermise
(marrasknaha) eemaldamist jääb naha pinnale iseloomulik muster e
maare, sest
karvade ümbruses ulatub epidermis sügavale pärisnaha struktuuri
sisse.
Mõisted:
Kollageen
koosneb erinevate aminohapete jääkidest, kus põhilised on alaniin,
glütsin, proliin, hüdroksüproliin, glutamiinhape, arginiin,
lüsiin, aspargiinhape. Seega võib öelda, et kollageen on valk.
Derma e pärisnahk.
Epidermis e.
marrasknahk.
Mälva jääb alles
pärast marrasknaha ja aluskoe eemaldamist.
Kollageeni halb omadus on
vähene vastupidavus vee suhtes. Külmalt pundub ta vees kõvasti.
Seetõttu on märg parkimata nahk väga pehme ja veniv , kuivades tõmbub aga tugevasti kokku, muutub kõvaks ja rabedaks. Kuna
kollageenikimpude molekulid ja kiud on võrdlemisi nõrgalt
üksteisega seotud, siis pääsevad vee molekulid kergesti nende
vahele (seega on kollageen hüdrofiilne), kangutavad need molekulid
üksteisest eemale. Kuum vesi on veelgi hullem, sest ta denatureerib
kollageeni kui valku ja see muutub vees lahustuvaks zelatiiniks
(Vanasti tehti seanahaga ka tarretise jaoks kalgenduvat puljongit ).
Seda nähtust nimetatakse
liimistumiseks.
Toornhka eriti
niisket ohustavad ka erinevad bakterid ja hallitusseened ning nahk
rikneb kiiresti.
Karvkate
Loomade karvad karusnaha
pinnal sarnanevad inimese juustega. Karvad koosnevad keratiinist, mis
on vee suhtes palju vastupidavam valk kui seda on kollageen (pundub
tunduvalt vähem).
Karusnahkade töötlemisel on
põhiprobleemiks, et töötlemise käigus ei tuleks karvkate naha
küljst lahti.
Karvade kuju võib olla väga
erinev:
sirge kõver laineline krussis spiraalne
Karvade kuju oleneb
loomaliigist ja tõust ning karva asukohast naha eri piirkondadel .
Enamikel loomadest (välja
arvatud lammas, inimene ja mõned spetsiaalselt aretatud loomatõud)
koosneb karvkate kahte liiki karvadest : pikemad , jämedamad ja
hõredamalt asetsevad okaskarvad
ning lühemad, peenemad, sirged ning hästi vetruvad. Nad annavad
karvkattele tugevuse. Aluskarvad on tavaliselt lainelised või
krussis, nad annavad karvkattele soojapidavuse.
Nahkade liigid.
Nahkasid liigitatakse:
Loomade suuruse järgi suureks (lehma-, pulli -, härja-, hobuse-, ka seanahk) ning väikesteks ( kitse -, lamba-, vasika- ja varsanahk). Väikesed nahad on õhemad ja ühtlasema paksusega. Suured nahad on turja piirkonnas tihti väga paksud ning neid on seetõttu ka raske kasutada ja parkida .
Parkimisviisi järgi jagatakse nahad
- mineraal - (enamasti kroom);
- taim-;
- süntaan-;
- rääsparknahkadeks.
Päris kindlat piiri tõmmata
ei saa, kuna sageli kasutatakse erinevaid ja kombineeritud parkimisviise.
Otstarbe järgi jagatakse nahad
- jalatsi -;
- sadulsepa-;
- tehniliseks,
- galanterii-,
- rõivanahkadeks.
Jalatsinahk
jagatakse omaette alus- ehk tallanahaks, pealsenahaks ja
voodrinahaks. Tallanaha suhtes on nõuded kõige karmimad: ta peab
olema jäik, kuid ka painduv , niiskus ja kulumiskindel.
Tallanahka
valmistatakse suurte loomade turjanahast, mis pargitakse
kombineeritud (mineraal-, taim- ja süntaanparkimise) parkimiste
abil. Tähtsad on ka talla ühendamise võtted pealsetega. Nael - ja
kruviühenduse korral peab nahk olema jäigem, õmblus ja
liimühenduse korral painduvam. Liimühenduse korral ei tohi nahk
olla ka väga tihe, sest siis imbub liim halvasti nahka.
Pealsenahk peab
olema pehme, parasjagu plastiline ja veniv (vormitav), kuid ta ei
tohi ka vormist välja minna. Pealse pöiaosa ei tohi praguneda
pideval painutamisel. Pealsenahk peab olema tugevam, kui kasutatakse
nael või kruviühendust pealse ja talla ühendamiseks. Paksematest
pealsenahkadest on tähtsaim juhtnahk
– tugevasti rasvatatud veekindel
ja tugev suurte loomade nahk, mis on pargitud kombineeritud võtetega.
Juhtnahk on tumedat värvi, pinnalt teda ei värvita. Õhemad
pealsenahad on tavaliselt kroomparknahad ja neid on väga palju
sorte. näit. Ševroo
– kitsenahast;
ševrett –
valmistatakse lambanahast. Kui naha pind lihvitakse sametitaoliseks,
nimetatakse seda nubukiks,
lihvitud sisepinnaga nahka nimetatakse veluuriks. Seemisnahk on eriti pehme, õhuke ja hõreda struktuuriga rääsparknahk, mis
kõlbab isegi filtrimiseks . Seemisnahka saab seebiga pesta ja ta on
märjalt ja kuivalt peaaegu samasugune.
Sadulsepa ja tehniline
nahk.
Sadulsepanahk peab olema eriti
tugev ja niiskusele vastupidav. Selleks otstarbeks –
sadulsepanahaks – sobivad juhtnahk ja raagnahk. Raagnahk on nõrgalt
pargitud, kuid väga tugevasti rasvatatud, valkjas või kollakas,
tugev ja plastiline nahk. Sellest valmistatakse ka rihmasid.
Tehniliste nahkade korral on enamasti nõutud, et nad oleksid väga
ühtlase paksusega ( näit trumminahk)
Rõiva- ja galateriinahk.
Nahkrõivad valmistatakse
enamasti kroomnahast (ševrett),
mis peab olema kerge, pehme ja ka parasjagu veniv. Heledamad nahad on
kollakspruunid rõiva- ja galanteriinahad ja need on taim-süntaan
või taimparknahad. Kasutatakse ka töödeldud pinnaga nahkasid
(nubuk, veluur jt.) Galanteriinahale võidakse pressida ka reljeefne
muster või tehismaare.Seanahka kasutataks ka galanteriinahana, sest
tal on huvitav maare ja läbivad karvaaugud ei sega kasutamist.
Safian ja šagrään
on pehmed , taimpargitud ja enamasti värvitud, reljeefse mustriga
kitsenahad.
Karusnahk.
Oskusliku parkimise käigus
võib karusnahk isegi ilusamaks minna. Üks enamkasutatavamaid
karusnahku on lambanahk. Seda kasutatakse nii pügamata kui pöetult,
nii värvimata kui värvitult. On üks väheseid nahku , mida
kasutatakse enamasti nii, et karvkate on seespool. Palju kasutatakse
ka küülikunahku, neid pöetakse, värvitakse ja nende töötlemisega
saadakse teisi kallimeid nahku imiteerivaid nahku. Karusnahkade
puhul on nende ilusa välimuse kõrval ka väga oluline nende
vastupidavus (kulumiskindlus – hõõrdekindlus) Küülikunahal on
see väga väike.
Nahkade parkimiseelne
töötlemine.
Nülitud nahalt tuleb
eemaldada naha aluskoed ja rasv , mis muidu imbuks karvkattesse ja see
raskendab naha töötlemist ning kvaliteetse karusnaha saamist.
Toornaha konserveerimine .
Kuna naha parkimise ei järgne
kohe pärast naha eemaldamist, siis tuleb toornahad konserveerida.
Toornahas hakkavad juba mõne tunni jooksul arenema mikrorganismid,
mis lagundavad nahka. Nahk tuleb kiiresti konserveerida. Meetodid:
Külmutamine – tugeval jahutamisel võib toornaha struktuur kahjustuda, nende transportimine on tülikas, nahad on rabedad.
Kuivatamine – on lihtne võte. Nahas peab niiskust olema kuivatamise järel alla 15% ja mikroorganismid ei arene siis edasi. Kuivatada tuleb aga kiiresti, et nahk ei jõuaks mädanema minna. Kuivatatud naha puuduseks on ka haprus – rabedus ja ta võib kergesti murduda. Kuivatamist kasutatakse õhemate nahkade ja karusnahkade korral. Kuivatatud nahk kardab väga niiskust ja läheb niiskuse tõttu kiiresti roiskuma
Soolamine – soolamise võtted (erinevad) on kõige kindlamad konserveerimise võtted. Kasutatakse ka kombineeritud soolamist koos happe lisamisega või hapendamist.
Pärast säilitamist hakatakse
nahku edasi töötlema. Selleks neid kõigepealt leotatakse, et
eemaldada suurem osa sooli jt konservante ja viia nahka küllaldaselt
vett. See on järgneva töötluse jaoks vajalik ja siis hakatakse edasi töötlema. Naha struktuur ei tohi olla liiga tihe, siis ei
imbu reagendid nahka sisse.
Karvade eemaldamine.
Ainult erijuhtudel (seanahk)
saab karvu eemaldada kuuma veega. Enamasti vähendatakse karva sidet
nahaga keemiliste ja biokeemiliste võtetega. Karvajuure valgud
lagunevad kõige kergemini leeliste (Ca(OH)2) ja Na2S segu toimel. Võidakse kasutada ka mitmesuguseid oksüdeerijaid ja
redutseerijaid. Reagendid ei tohi olla liiga tugevad, et kahjustaksid
ka nahka. Enamasti mõjutatakse tsüstiinsidemeid –S-S- . Sageli
valmistatakse eraldatud karvadest teisi materjale: näiteks saab
neist teha vilti. Kõige puhtamalt töötavad ensüümid.
Painimine.
Et parkaine saaksid
korralikult naha sisse, naha struktuuri tungida, peab nahka
hõredamaks muutma . See toimub painimise
ajal. Painimiseks kasutatakse põhiliselt kustutatud lupja
(kaltsiumhüdroksiidi). Painida võib ka karvade eemaldamise ajal või
pärast seda. Painimise põhieesmärk on kollageeni struktuuri
hõrendamine. Painimise tagajärjel kiudude kimbud lagunevad
osaliselt ning kiudude vahel olevad mittekollageensed valgud
lahustuvad. Protsessi käigus peab jälgima, et kollageen ei hakkaks lahustuma (see võib toimuda pärast muude valkude lahustumist).
Painimise vältel naha poorsus suureneb ja kollageenkiud punduvad.
Painimist ei saa kasutada karusnahkade puhul, sest siis tuleks karv lahti. Pärast painimist tuleb vabaneda nahas tekkinud Ca –
sooladest. Selleks leotatakse nahka ammooniumisoolade lahustes.
Pikeldamine.
Pikeldamine muudab nahka
happelisemaks. See on eriti kasulik mineraalparkimise jaoks. Pikeldamisseguks on tavaliselt happe ja keedusoola (NaCl) lahus. Hape
lõhub kollageenis osa vesiniksidemeid ja ioonseid sidemeid, mistõttu
nahk muutub veelgi plastilisemaks. Nahast tõrjutakse välja ka
liigne vesi selle protsessi käigus
Pikeldamise tähtsus on eriti
suur karusnahkade korral, kuna neid ei saa painimisega hõrendada.
Hapendamine jahust valmistatud taigna abil on pikeldamise erivõte,
kuna siin tekib taigna hapnemisel piimhape , struktuuri aitavad
hõrendada ka mitmesugused ensüümid. Hapendamise kestvust tuleb
järlgida. Liiga pikalt töötlemisel võib karv lahti tulla.
Rasva eemaldamine.
Rasva võib vaatamata
esialgsele mehhaanilisele rasva eemaldamisele sisalduda nahas veel
küllaltki palju. See on märgatav nende loomade korral, kelle
nahaalune rasvakiht on paks – lammas, siga. Rasva võib sisalduda
karvkattes ja see võib rikkuda naha kvaliteeti. Lambanahk on eriti
rasvarikas. Naha struktuuris sees olev rasv takistab parkimist, kuna parkained ei saa tungida naha sisse. Naha sisemine rasv ja karvkattes
olev rasv eemaldatakse pesemisvahenditega või lahustatakse
orgaanilistes lahustites ( halogeenoalkaanid , bensiini erinevad
fraktsioonid) või kasutatakse mõlemat meetodit kombineeritult.
Naha parkimine
Parkimise mõiste
Parkimata nahaga ei ole midagi
teha, ta kardab vett ja kõrgemat temperatuuri. Parkimata naha
struktuur on fikseerimata. Vee toimel eemalduvad kollageenimolekulid
üksteisest, kuivades liginevad jälle.
Parkimine on olemuselt naha
struktuuri fikseerimise protsess põiksidemete abil. Selle tagajärjel
ei saa nahk nii tugevasti enam punduda ega ka kuivades enam kokku
kuivada.
Parkimine on pöördumatu
protsess. Tema efektiivsust saab määrata, kui võrrelda pargitud ja
parkimata naha omadusi.
Pargitud naha üks olulisemaid
omadusi on liimistumistemperatuur.
Kui kuiva naha tükk panna
vette ja hakata vee temperatuuri aeglaselt tõstma, siis saab täpsel fikseerida selle temperatuuri, mille juures nahatükk tõmbub kokku
ja hakkab deformeeruma. Seda temperatuuri nimetataksegi
liimistumistemperatuuriks. Sellel temperatuuril hakkab osa
põiksidemeid katkema. Mida rohkem põiksidemeid tekib parkimisel ja
mida tugevamad need on, seda kõrgem on liimistumistemperatuur.
Parkimata naha liimistumistemperatuur ei ole üle 60o
C, pargitud nahal on see märgatavalt kõrgem, mõnikord isegi 130oC.
Kui parkimata nahka kuumutada liimistimistemperatuurist kõrgemal
temperatuuril, muutub see mõne tunni jooksul zelatiiniks. Pargitud
nahast lahustub ainelt väike osa .
Naha parkimine on mõneti
sarnane kummi vulkaniseerimisega. Kui põiksidemeid tekib liiga
palju, võib ka nahk muutuda liiga jäigaks ja rabedaks. Sellise
ülepargitud nahaga ei ole midagi peale hakata, sest parkimine on
pöördumatu protsess.
Parkimisviise liigitatakse
parkimisreagentide järgi, need määravad ka põiksidemete iseloomu.
Mineraalsed parkained.
Mineraalsetest parkainetest on
kõige tähtsamad kroom(III) ühendid (soolad). Kroomi nagu teistegi
siirdemetallide üheks omaduseks on kompleksühendite moodustamine.
Metalli katioon on seejuures kompleksi moodustajaks e.
tsentraaliooniks, mis seob endaga kas vastasnimelised ioonid või
neutraalsed molekulid. Neid osakesi nimetatakse ligandideks. Neil
molekulidel peab olema vabu elektronpaare ja nad moodustavad
tsentraalaatomi ümbere sisesfääri. Igale kompleksimoodustajale on
iseloomulik kindel ligandide arv ehk koordinatsiooniarv. Kroom(III)
korral on see kuus – 6-. Kompleksimoodustaja (antud juhul kroom) ja
ligandide vahel tekib koordinatiivne side ehk doonor –
aktseptorside. Moodustub sarnane side kovalentse sidemega, aga tekke mehhanism on erinev: Üks aatom (doonor) annab oma vaba elektronpaari
teise aatomi (aktseptori) tühjale orbitaalile ja selle tagajärjel
moodustub ühine elektronpaar doonor- aktseptor mehhanismi järgi. Selgituseks saab kasutada ammooniumiiooni tekkemehhanismi.
H H
׀ ׀
H – N: + H H – N – H
H H
Kroom võib oma sisesfääri
siduda kloriidioone, vee molekule aga ka karboksülaatioone. Kroom
kasutab kompleksühendite moodustamisel oma vabu d-orbitaale.
Kollageen kui valk koosnes
põhiliselt glutamiinhappe, aspargiinhappe, arginiini ja lüsiini
jääkidest. Kollageeni peptiidahelas on karboksüülrühmad ja
aminorühmad paraja pikkusega kõrvalharude otsas ja seetõttu
kompleksi moodustamiseks hästi kättesaadavad.
Kroomparknahk on üks paremaid
nahku: ta on keemiliselt püsiv, elastne, pehme. Eriti vastupidav on
kroomparknahk kõrgemate temperatuuride suhtes. Kroomnaha struktuur
on võrdlemisi hõre (poorsus suur). Puuduseks võib olla ka
mõningane rohekas värvitoon, mis on põhjustatud Cr3+
ühenditest (iooni värvus). Parkimisel saavutatakse veel häid
tulemusi tsirkoonium (IV) ühenditega. Koordinatsiooniarv on 6, 8.
Puuduseks on nende ühendite väga kõrge hind. Kasutatakse veel ka
alumiiniumiühendeid koos kroomiga või ilma. Alumiiniumiühenditega
saadakse valge nahk. Alumiiniumi koordinatsiooniarv on tavaliselt
neli 4.
Formaldehüüd ja
rääsparkimine.
Mõlema parkimise juures on
oõiksidemete moodustajaks aldehüüdrühm
-CHO. Formaldehüüdis ehk
metanaalis HCHO on aldehüüdrühm juba olemas aga rääsparkimise
juures tekib see parkimise käigus Arvatakse, et põiksidemed tekivad
tõenäoliselt kollageeni aminohapete kõrvalharude aminorühmade
kaudu, mis reageerivad aldehüüdrühmadega.
R R
׀ -H2O ׀
-NH2
+ CH + H2N- -NH-CH – NH-
║
O
Formaldehüüdparknahk on
orgaaniliste ainetega pargitud nahkade seas üsna kõrge
liimistumistemperatuuriga (95oC),
võrdlemisi tugev ja painduv. Formaldehüüdi suure kontsentratsiooni
korral võib juhtuda, et toimub üleparkimine, sest formaldehüüdi
molekul on väike ja tungib kergesti nahka sisse ja mahub kollageenimolekulide vahele, tekitades liigselt põiksidemeid. (NB!
Parkimine oli aga pöördumatu protsess)
Rääsparkimisel on aga
lähteaineks parkimisel rääs
e. traan e.mereloomade rasv. Seal on rasvhappe jääkides mitu
kahekordset sidet. Oksüdatsioonil õhuhapniku toimel tekib neist
kaksiksidemete kohalt aldehüüdrühmad, mis moodustavadki
põiksidemeid.
O2
-CH=CH- -GHO + OHC-
Rääsparkimist kasutatakse
kõige enam seemisnaha tootmisel. Ilmselt jääb kasutatud traanist
suur osa naha sisse (ilmselt seotakse ka keemiliselt) ning seetõttu
on seemisnahk väga pehme, plastiline ja veniv..
Liimistumistemperatuur on ka küllatki madal ( 70oC).
Karusnahku rääsparkimisega
parkida ei saa, sest karusnahk muutub liiga rasvaseks. Seemisnahk
vajab ka palju mehhaanilist töötlemist. Eskimod ja teised Arktika põlisrahvad valmistasid seemisnahka nii, et lasid hambututel
vanakestel rasvatatud nahka närida – nii oli välistatud oht, et
õhuke nahk kogemata auklikuks hammustataks.
Taimsed parkained
Taimseid parkaineid nimetatakse ka tanniidideks. Neid leidub paljudes puudes ja
põõsastes, kõige rohkem aga koores . Tanniidid on rohkem või vähem
veeslahustuvad ja parkimiseks valmistatakse peenestatud puukoorest
ekstrakte. Eesti taimedest on kõige sobivamad tammekoor ja pajukoor.
On kasutatud ka kuusekoort. Maailma mastaabis on üks paremaid taimi
Lõuna-Ameerikas kasvav kebratšo
(„kirvelõhkuja“
oleks eestikeelne ligilähedane vaste), mille raudkõva puit on väga
tanniididerohke. Tanniide saab ka mangroovidest ja akaatsiatest.
Tanniidid on keerulised ühendite segud. Kõige enam sisaldavad nad
aga aromaatseid ühendeid, mis on pärit gallushappest ja tema
estritest iseendaga ja fenoolide või monosahhariididega.
(Gallushape 3,4,5
trihüdroksübenseenkarboksüülhape)
Tanniidide kõige tähtsamad
rühmad on fenoolsed hüdroksüülrühmad ja karboksüülrühmad. Nad
on tüüpilised nõrgad happed, mis neutraalses või happelises
keskkonnas dissotsieeruvad vähe.Nende molekulid võivad lahuses
suuremateks osakesteks kleepuda. Tanniidide molekulid ei mahu oma
suurte mõõtmete tõttu igale poole nahastruktuuri sisse nii nagu
mineraalained seda tegid. Tanniididel on aga palju funktsionaalseid
rühmi, mis võivad anda palju ja erinevat tüüpi sidemeid.
Põiksidemete moodustamisel on kõige tähtsamad vesiniksidemed.
Tanniididega pargitud nahast saab suurema osa tanniide välja pesta
heade lahustitega nagu atsetoon. Kuna tanniidide molekulid on väga
suure, siis on nendega parkimisel väga oluline naha struktuuri
hõrenemine painimisel ja pikeldamisel. Kasulik on ka nahkade mehaaniline mõjutamine parkimisel ( painutamine ). Tanniidparkimine ei
tohi toimuda väga kiiresti, selle meetodiga saadakse üldiselt
tihedam nahk kui kroomparkimisel. Seda ei ole enam eraldi vaja
täita.. Tanniidparkimisel saadakse nahale ilus kollane või
punakaspruun värvus, kuna tanniidid toimivad ka kui värvained.
Liimistumistemperatuur on 65 – 80oC,
sobib ka karusnaha jaoks. Puuduseks on kallis hind.
Sünteetilised parkained –
süntaanid.
Süntaanid on palju odavamad
kui looduslikud parkained ja nende struktuuri on võimalik väga
täpselt muuta ja reguleerida. Kõik sellised parkained sisaldavad
peaaegu alati fenoolseid hüdroksüülrühmi ja sulforühmi. Viimased viiakse väävelhappe abil aromaatsesse tuuma sisse. Sulforühmad
suurendavad süntaani lahustuvust vees ja võimaldavd moodustada
sidemeid kollageeni molekulide aminorühmadega.. Süntaanid tungivad
naha sisse hästi, sest on väiksemad kui tanniidid. Nahk on aga
seetõttu hõredam. Saadakse aga väga ilus valge nahk.
Kombineeritud
parkimisvõtted
Üksteise puuduste
kompenseerimiseks kombineeritakse erinevaid parkimisviise.
Kroomparkimisel jääb nahka parkaineid 2 – 4% ja nahk on
suteliselt hõre, tanniidparkimisel jaab nahka kuni 30% aineid ja
nahk on suhteliselt ihe. Nende meetodite kombineerimisel saadakse
paremate omadustega nahad.. Ka saab tõsta nii
liimistumistemperatuuri, mis tanniidparkimisel oli suteliselt madal.
Parkimine polümeeridega.
Parkimiseks saab kasutada ka
mitmesuguseid polümeere. Nendega saab tekitada põiksidemeid
jaühtlasi täita ka struktuure. Saadakse tugev, kulumiskindel ja
vett vähe läbilaskev nahk. Näiteks kasutatakse
aminoformaldehüüdvaikusid ja fenoolformaldehüüdvaigud.
Parkimisjärgsed operatsioonid .
Naha ja karusnaha värvimine
Karusnaha
värvimine on põhimõtteliselt samalaadne villa värvimisele, sest
värvitav aine on keratiin, see on sama. Värvitakse odavamaid
karusnahku nagu lammas ja küülik. Kallimate nahkade välimust
püütakse säilitada. Karusnaha värvimiseks saab kasutada ka samu
värvaineid mis tekstiilidegi korral villa värvimiseks kasutati.
Palju kasutatakse aniliinmusta tüüpi värvaineid, kasutatakse ka
metallisooladega peitsimist.
Naha
värvimine on keerulisem. Kuna tahetakse värvida nahka kogu paksuses , siis tuleb varvida kollageeni koos parkainetega. Seetõttu
võib nahk värvuda palju halvemini happeliste värvainetega
(süntaannahk) või hoopis paremin (kroompark), sest kroom mõjutab
värvaine sidumist. Jalanõude tööstuses on oluline naha värvimine
pinnalt ja sellised värvid on põhimõtteliselt emailid. Need peavad
aga olema painduvad ja elastsed, see peab veidi õhku läbi laskma ja
säilitama ka naha mustrit. Mõnikord see pressitakse sisse
(tehismaare). Kelmete moodustajatena kasutatakse polüakrüülnitriili,
polüvinüülkloriidi jt. Lakknah tootmisel ei saa hügieenilisuse
nõuet täita. Täidetakse kõik nahapoorid – ei ole tervislik.
Naha täitmine.
Peale naha töötlemist on
tihti vaja veel nahka täita. Seda tehakse peente anorgaaniliste
pulbritega nagu baariumsulfaat BaSO4, kaoliin .
Peale naha täitmise on
oluline ka naha rasvatamine (juhtnahk, tallanahk). Parema tulemuse
saavutamiseks rasvu enneka kuumutatakse, siis nad imenduvad paremine
nahka sisse. Rasva eraldumist soodustab ilmastik, Lisarasva pannakse
näiteks kingade viksimisel juurde.
Tehisnahk ja –karusnahk.
Ka tehisnahad koosnevad kahest kihist : aluskihist vastab dermale ning kattekihist, mis vastab
epidermisele. Kattekihis on polüvinüülkloriid CH2=CHCl
või polüuretaan) Tehisnaha töötlemisega püütakse sellele anda
naturaalnahale sarnane välimus.
42
Kõik kommentaarid