1. Keemiline element
ehk
element
on aatomituumas
sama arvu prootoneid
omavate (ehk sama aatomnumbriga)
aatomite
klass.
Lihtaine
on keemiline
aine, milles esinevad ainult ühe elemendi
aatomid , keemilises
reakts ei saa seda lõhkuda lihtsamateks aineteks. Lihtaine valemina
kasut vastavate elementide sümboleid (üheaatomilised: Fe, Au, Ag,
C, S; kaheaatomilised: H2, O2, F2, C12, Br2). Enamik elementidele
vastavaid lihtaineid on
toatemp -l
tahked ained või gaasid.
Kasutamine:
kui
otsime mõnda elementi mendelejevi tabelist või tahame kirja
panna reaktsiooni võrrandit. Keemiliste elementide ja
nendest moodustunud liht- ja lihtsamate
liitainete omadused on perioodilises
sõltuvuses elementide aatomite tuumalaengust (elementide
aatommassidest). (Iga periood v.a. esimene algab aktiivse metalliga,
lõpeb väärisgaasiga. Perioodi piires elementide järjenumbri
kasvamisel nõrgenevad metallilised ja tugevnevad
mittemetallilised omadused.
Metallilised
omadused tugevnevad peaalarühmas ülalt alla, mittemetallilised
omadused aga nõrgenevad. Kasutamine: saab võrrelda erinevaid
elemente omavahel nende omaduste poolest. Et inseneritöö oleks
võimalikult kiire ja efektiivne.
2.
Aine
on osake, mis omab massi ja mahtu, ta võib esineda puhtana kui ka
ühendites.
Materjal
on aine, mille töötlemisel (
kasutamisel ) ei toimu keemilisi
reaktsioone ja muutusi (N: alumiiniumpott).
Aine olekud –
tahke, vedel, gaasiline, aur. Tavatingimused: 20 ºC (293 K) ja 1 atm
(101325 Pa). Kõik ained, mis on tavatingimustel vedelas olekus, on
võimalik üle viia tahkesse olekusse, kuid mitte kõiki gaasilisse
olekusse (temp tõustes ja rõhu
langemisel osad ained lagunevad);
tavaolekus tahke aine võib viia vedelasse olekusse, aga mitte kõiki
gaasilisse olekusse. Samuti on aineid ja mat mis eksisteerivad ainult
kahes olekus (
parafiin – vedelikuks kuid vähesel määral
gaasiliseks;
jood läheb kiiresti gaasiliseks). Ainete ja materjalide
omadused sõltuvad
nende elementkoostisest ja struktuurist.
Füüsikal omad
sõlt osakeste massist ja nende ,,kokkupakitusest“
(tihedus), keemil sideme tüübist ja struktuurist (kõvadus,
sepistatavus,
venitatavus , sulamis- ja
keemistemp ), laetud osakeste
liikumisvõimest (
elektrijuhtivus ) jne.
Keemil omad sõlt
elektronide paigutusest aatomis (elektronskeemist), keemilise sideme
tüübist, struktuurist ja energiamuutustest.
Klassifikatsioon
toimub alati mingi kindla tunnuse alusel, sama ainet võib
klassifitseerida eri tunnuste järgi, s.t. aine võib olla eri
tunnustega ja kuuluda samaaegselt erinevatesse klassidesse.
Ainete ja materjalide tähistamine:
1) Nimi
a) nimi ei anna infot ei aine päritolu, kasutamise ega omaduste
kohta. (nt: kõikde elementide nimed, kriit,
malm , lubi, vesi jne).
b) nimes sisaldub mingisugune info selle aine kohta (nt:
lubjakivi ,
sooraud , tsinkvalge,
seebikivi jne). c) Kaubanduslik (kommerts)
nimetus. Reeglina ei sisalda mingisugust infot (nt: sünteetilised
kiudained , määrdeõlid,
plastmassid ).
2)Valem a)
empiiriline (lihtsaim) näitab ühendisse kuuluvate aatomite arvu
vahekorda vähimate täisarvudega, ka elementide gruppide omavahelist
suhet (nt: CH3 Br, C6H6, H2S) erandjuhul valem väljendab ainult
molekulide koostist (gaasid, vedelikud, molekulvõrega tahked ained)
(nt: N2, CH4, HCl,
CH3COOH ). Tahkete ioonkristallvõredega ainete
puhul molekule ei eksisteeri. b)
struktuurvalem lisaks elementide ja
elementide gruppide näitab ka kuidas need on omavahel seotud. O=C=O
3)Tähtede ja numbrite kombinatsioon: saab
identifitseerida käsiraamatute abil (nt:
roostevaba teras, 301, 302,
304, CT.3, CT.45) (E 100-199 toiduvärvid).
4)Nomenklatuurnimetused:
kokkulepitud on
puhaste ainete nimetused. Välja on need töötatud
organisatsiooni IUPAC poolt (nt: H2SO4- tetraoksasulfaat(VI)
vesinik ,
„väävelhape” on lubatud).
3.
Lihtaine
koosneb ühe ja sama elemendi aatomitest (hapnik,
osoon , raud,
vesinik). Ei saa lõhkuda. Enamik elementidele vastavaid
lihtaineid on toatemp-l tahked ained või gaasid.
Ühend ehk liitaine : koosn kahe või enama elemendi omavahel seotud
aatomitest (H2O, H2SO4, CO2, NaCl). Tal on koostiselementidega
võrreldes
teistsugused füüsikalised ning keemil omad.
Puhas
aine- ei sisalda lisandeid.
Homogeenses segus
on segu keemiline koostis ja struktuur segu mistahes osas ühesugune.
Heterogeenne segu koosneb kahest või enamast kas
keemilise koostise või struktuuri poolest
erinevast homog. osast
(faasist).
Reaktsiooni kiirus
on ainete muundumise kiirus keemilises reaktsioonis. Reaktsiooni
kiirust mõõdetakse reageerivate ainete kontsentratsioonide
muutusega ajaühikus. Reaktsiooni kiirust mõjutavad:1)
hetero - ja
homogeenses keskkonnas: a)temperatuur b)kontsentratsioon c)gaaside ja
aurude korral nende rõhk 2)lisaks heterogeenses keskkonnas d)
faaside kokkupuutepinna suurus e)reaktsioonisaaduste difusioonikiirus f)
2-aatomiliste gaaside dissotsiatsioonienergiast.
4.
Ainete valemite mõiste ja
seletus: 1)empiirilises valemis on esitatud iga elemendi
aatomite
lihtsaim suhe ühendis. See ei näita iga elemendi aatomite
koguarvu ,
kovalentse või keemilise
sideme tüüpi ühendis. 2)molekulivalem (gaasid, vedelikud,
molekulvõrega
tahkis , nt N2, CH4).
Molekulivalem kujut. lihtaine või ühendi ühe molekuli koostist ja
näitab, milliseid elemente
molekul sisaldab ja milline on iga elemendi aatomite arv molekulis,
kuid ei näita keemil sideme
tüüpe molekulis. 3)lihtsustatud struktuurivalemis on näidatud
aatomite rühmade (nt
karboksüülrühm) järjestus molekulis ja keemil. sideme tüüp
nende aatomite rühmade vahel
(näidatud kriipsukestena). 4)täielik
struktuurivalem näitab
molekulis aatomite paigutust üksteise
suhtes. Valemis on märgitud ka kõik molekulis esinevad sidemed.
Keemiline reaktsioon on
muundumine , mille tulemusena
muutuvad aine keemilised omad. või
moodustub uus aine. Keemilisel reaktsioonil katkeb vähemalt üks ja
tekib juurde vähemalt
üks keemiline side erinevate elementide vahel.
1.Ühinemisreaktsioon: mood. kahest või enamast lähteainest üks
uus- H2+Cl2=2HCl
2.
Lagunemisreaktsioon : moodustub ühe aine lagunemisel ja tekib 2 või
enam uut ainet- Cu(OH)2=Cu+ H2O
3.
Asendusreaktsioon : asendavad lihtaine aatomid ühendi koostises
oleva elemendi aatomeid- Fe+CuSO4=Cu+FeSO4
4.Vahetusreaktsioon: moodustub kahest liitainest koostisosade
vahetamise tulemusena, tekib 2 uut lihtainet-
BaCl2+Na2SO4=BaSO4+
2NaCl 5.Redoksreaktsioonid: Klassifitseerimine käib mitmete tunnuste
järgi, kuid oluliseim on oksüdatsiooni astmete järgi: a)kui
reaktsiooni käigus muutub vähemalt ühe elemendi aatomite
oksüdatsiooniaste, nim reakt redoksreaktsiooniks.
Võrrand: Keemilise reaktsiooni üleskirjutis sisaldab
reageerivate ainete ja reakts saaduste keemil valemeid ning näitab
reaktsioonis osalevate ainete moolide arvu N:2H2+O2=2H2O.
Koostamise üldpõhimõtted: 1)võrrandi vasakule poole
kirj lähteaine valemid, paremale saaduste
valemid. Võrrandi pooli eraldab pöördumatu reakts korral =>või 7 ja
neutraalne kui
pH = 7. pH skaala kehtib ainult standardtingimustel, mis on ühe
atmosfääriline rõhk ja 25°C temperatuur. Näiteks
NaOH pH on
14,0. Soolhappel 1,0.
7. Gaas : aine, mis norm rõhul 1 atm ja toatemp
(18-23 °C) on täielikult gaasilises olekus (ainel pole
kindlat ruumi ega kuju).
Aur: selline aine gaasilises
olekus, mille keemistemp on kõrgem kui
toatemp nt veeaur (st gaasilises olekus olevad ained, mis
tavatingimustes on kas vedelad või
tahked, nt vesi (vedel), jood (tahke)).
Omadused: l)
gaaside võime paisuda ja kokkusurutavus; 2)
gaasidel ei ole kindlat
kuju, nad võtavad anuma kuju; 3) gaasi ruumala ühtib anuma
ruumalaga, milles ta asub (ruumala sõltub temp ja rõhust); 4) gaas
avaldab anuma
seintele püsivat rõhku, mis on kõikidele seintele
ühesugune, nt P= 101325 Pa = l atm; T= 273,15 K = 0°C; VM= 22,4
l/mol.
Ruumala sõltub toatemperatuurist ja rõhust. Gaaside seadused:
Boyle -
Mariotte ja Gay-Lussaci võrrand: PV/T=P1V1/T1, Clapeyroni
võrrand:pV=nRT.
Kriitiline temp: temp, millest kõrgemal ei saa gaasi veeldada rõhu
suurendamisega N:CH4 82C.
Kriitiline rõhk: rõhk, mille korral gaas on nii vedelas kui
gaasilises olekus, st vedela ja gaasilise
oleku vahel on tasakaal N: CH4 45,8atm. Osarõhk- rõhk, mida
vaadeldav
komponent omaks, kui ta antud temperatuuril üksi täidaks
kogu segu ruumala.
Tihedus on suurus, mis on võrdne ruumala ühikus olevate osakeste
arvuga. Tihedus on ka mass ruumala ühikus =m/v =Kg/m3 kohta Tihedust saab
arvutada teades gaasi või auru ja tema massi, saame arvutada mitu
mooli gaasi on. Moolide arvust leiame osakeste arvu ja
konsentratsiooni ja sealt tiheduse. Ühe mooli gaasi või auru
ruumala norm. tingimustel on 22,4. Gaasisegudes: Püld = P1 + P2 + P3
+ ... + Pi; nt õhk on gaaside segu (põhikomponendid: N2 – 78%, O2
– 21%)
8. *
Väävelvesinik (divesiniksulfiid) – H2S Tekib looduses ja
tehissüsteemides peamiselt väävli aatomeid sisaldavatest ainetest
väävlibakterite toimel. Äärmiselt
toksiline gaas:
Konsentratsioonil >1000 ppm (miljondikosa) seiskub kohe
hingamine ;
Konsentratsioonil 800 ppm saabub 50% inimestel surm 5 min jooksul;
Konsentratsioonil 0,0047 ppm tunneb 50% inimesi mädamuna lõhna;
Keskmine H2S sisaldus õhus on 0,0001+0,0002 ppm. H2S tekke ja
kogunemise kohad 1)Põhjavee šahtkaevud ja mineraalvee allikad, sest
bakterid toodavad 2)Kanalisatsioonikaevud ja –trassid avatud
keskkonnas ning hoonete ja rajatiste all 3)Kommunikatsioonikanalid ja
–kaevud avatud keskkonnas ning hoonete ja rajatiste all 4)
Nafta ja
naftasaaduste mahutid 5) Heitvee mahutid 6)Täitepinnased NB! On
bakterid, mis toodavad H2S-st väävelhapet. Seetõttu võib H2S
olemasolu süsteemis kiirendada kõikide
konstruktsioonimaterjalide korrosiooni, millised ei ole vastupidavad H2SO4 toimele.
9.
Veeauru kogust õhus väljendatakse kahel viisil: a) Absoluutne
niiskus (g H2O*m-3) b) suhteline niiskus (%). Suhtelist niiskust õhus
arvutatakse kahel viisil: 1)Tegelik veeauru rõhk temperatuuril tX /
Küllastatud veeauru rõhk samal temp.-l*100=% 2) Tegelik veeauru
sisaldus temp. tX , g H2O*m-3/ Maksimaalne veeauru sisaldus samal
temp. , g H2O*m-3 *100=%. Tempil., mille juures õhus olev veeaur
kondenseerub (kaste, härmatis), nim. kastepunktiks. Veeaur
kondenseerub siis, kui veeauru osarõhk õhus ületab küllastatud
veeauru rõhu antud tingimustel, s.o. tempil ja rõhul.
Kastepunkt -
on temp., mille juures atmosfääri tavarõhu (ca 95-105 kPa) korral
moodustub
kondensaat . Rõhu kastepunkt- on temp., mille juures
tavarõhust erinevate rõhkude juures hakkab õhus olev veeaur
kondenseeruma. Enamasti vajalik arvutada rõhku, mille juures õhu
komprimeerimisel hakkab veeaur kondenseeruma ja kui palju moodustub
kondensaati. Kondensaadi koguse (hulga) arvutusvõrrand tuleneb
Boyle`i-Mariotte seadusest:(1) pH2O/Püld=V H2O/ 100, mille järgi
veeauru osarõhu suhe üldrõhku on võrdne veeauru osaga 100-s
mahuühikus õhus. Kui võrrandi mõlemaid pooli korrutada 100-ga,
võrdub veeauru osarõhk õhus (gaasisegus) protsentides veeauru
sisaldusega mahuprotsentides õhus või gaasisegus. Kuna õhu
komprimeerimisel veeauru
mahuprotsent ei muutu seni, kuni veeaur ei
kondenseeru, tuleneb võrrandist (1): pH2O/Püld=pH2O,küll./Püld,
kompr.. (2) Selle võrrandi abil saab arvutada rõhu, mille juures
hakkab komprimeeritavas õhus sisalduv veeaur kondenseeruma. Õhu
kokkusurrumisel suureneb üldrõhu suurenemisega ka veeauru osarõhk
õhus, sest veeauru osarõhu osa suurus ei muutu. Üldrõhul, mille
juures veeauru osarõhu suurus ületab küllastatud auru rõhu
suuruse sellel tempil, hakkab veeaur kondenseeruma. 1) Boyle-mariotte
gay
lussac seadus, 2) boyle-mariotte gay lussac seadus 3)
PH20/Püld=VH20aur/100
10. Vedelikud – ained ja materjalid, millised
voolavad tavatingimustel raskusjõu mõjul.
Vedelikus on osakesed pidevas
soojusliikumises, sellest
tingituna on kõigil osakestel Ekin, mis
pole kõigil ühesugune. Need osakesed, mille Ekin on keskmisest E-st
suurem, ületavad naaberosakeste külgetõmbejõu ja eralduvad
pinnalt gaasilisse keskkonda. Seda nähtust nim
aurumiseks ja kuna
vedeliku osakene on gaasilises olekus, siis ta omab mingit kindlat
rõhku, mida nimetatakse aururõhuks. Kui vedelik on kinnises
süsteemis, siis mõne aja pärast saabub tasakaal vedelikust
väljuvate osakeste vahel ja sellisel juhul vedeliku aururõhk vedeliku kohal ei muutu ja seda rõhku nim küllastunud aururõhuks.
Keemine – Keemine on intensiivne aurumisprotsess kogu vedeliku
ruumala ulatuses. Keemine algab temperatuuril kus vedeliku
küllastunud auru rõhk saab võrdseks välisrõhuga või ületab
selle. Kui välisrõhk langeb, siis langeb ka keemistemp ja
sulamistemp.
Tahkumine - vedeliku üleminek vedelast tahkesse
(põhjuseks on näiteks temp
langemine ). Temp vähenedes
liikumiskiirus väheneb, Ekin väheneb, kui tõmbejõud osakeste
vahel ületavad tõukejõud, siis tekib osakeste vahel kindla
pikkusega side ja selle järel moodustub vedelikus selle aine tahked
osakesed.
Kondenseerumine – aurustumise
vastand , osakesed lähevad
gaasilisest olekust vedelasse (või tahkesse). Toimub süsteemi
jahutamisel või kui välisrõhk suureneb küllastunud aururõhust.
Kondensaat –
kondens -protsessi
produkt . Vedelike
lenduvus – aine
aurustumis või sublimatsioonivõime. Ühel ja samal temp sõltub
nende vedelike keemistemp aurude difusiooni kiirusest ümbritsevasse
keskkonda. Lenduvusest saab rääkida aint lahtises süsteemis. Mida
suuremad on jõud molekulide vahel, seda väiksem on lenduvus. .
Vedelik vedelikus – sarnased vedelikud lahustuvad teineteises igas
vahekorras. Temp. tõusuga suureneb lahustamine. Tahke aine vedelas –
absoluutselt mittelahustuvaid aineid pole olemas; rõhk olulist mõju
ei avalda.
Lahustuvus suureneb temp tõusuga, kui protsess on
endotermiline . Väheneb temp tõusuga, kui protsess on eksotermiline.
Lahustuvuse temp
sõltuvus väljendab lahustuvuse temp muutmisel.
(joonised). Lahuste külmumistmp on madalam ja keemistemp kõrgem kui
puhastel ainetel.
11. Vedelikud – ained ja materjalid, millised voolavad
tavatingimustel raskusjõu mõjul. Saadakse kas tahke aine
kuumutamise teel või lahustamisel ning gaaside jahutamisel ja
kokkusurumisel. Voolamine – osakeste ühesuunaline liikumine
üksteise suhtes ja pinna suhtes.
Viskoossus – takistus
voolamisele, st mida väiksem on viskoossus, seda kiiremini vedelik
voolab; määratakse vedeliku välja
voolamise kiirusega anumast läbi
peenikese toru. Temp tõusuga viskoossus väheneb ja vastupidi.
Viskoossuse arvutamiseks vaja temp sõltuvust. Pindpinevus – jõud,
mis rakendub vedeliku pinnaosakestele ja on suunatud vedeliku mahu
sisse. Vedeliku pinnaosakestele mõjuvad jõud on väljastpoolt
tasakaalustamata ning seetõttu omab pind teatud energiat (ka tahke
aine puhul). Tingituna pindpinevusest püüab vedelik võtta max-lt
kera kuju. Välisteguritest mõjutavad vedelike voolavust:
pinnakõrguste erinevused (seega raskusjõud); temp;
kohesiooni (vedeliku osakeste vahel) ja adhesiooni (vedeliku ja pinna osakeste
vahel) jõud, kapillaarsus. Vedelik tahke aine tasasel pinnal –
märgab:(
adhesioon suurem kui
kohesioon ) tahke aine pind tõmbab
vedeliku osakest tugevamalt, kui vedelik ise; α ≤90; tõuseb mööda
pragusid ja kapillaare üles (tõusu kõrgus on pöördvõrdeline
kapillaari
raadiusega h=2/gr),
ei märga: vedelikuosakeste omavahelilsed jõud on tugevamad, kui
vedeliku ja tahke aine vahelised jõud; α ≥ 90;
surub kapillaaridest välja. Valgub laiali – täielik märgamine.
Osmoos :
lahusti molekulide ühesuunaline
difusioon läbi
poorse vaheseina .
Looduses on osmoosseks anumaks
rakk . Ehituses nt betoonist
mahuti lahuses. Kohesiooni jõud on osakeste vahel vedelikus faasi ajal.
Adhesiooni jõud on vedeliku osakeste ja pinna osakeste vahel
erinevate faaside vahel. Muutes neid jõude, saab muuta märgavust.
Näited: et vesi märgaks vähe puitu, siis puit värvitakse; vesi ja
vesilahused pinda ei märga.
12. Vahuks nimetatakse vedelikus lahustunud gaasi, suspensiooniks
vedelikus lahustunud tahket ainet ja emulsiooniks vedelikus segunenud
mitte lahustuva vedeliku segu.
Vedelate lahuste klassifikats –
küllastamata: kui vedelasse lahusesse
viidud väike kogus ainet
selles veel lahustub. Kui aine enam ei lahustu, siis on lahus
küllastunud; küllastunud: sisaldab lahustunud ainet hulgas, mis
antud tingimustel (kindel rõhk ja temp) võib maksimaalselt
lahustuda; sel juhul tekib tasakaal lahusesse läinud aine ja eraldi
faasi jäänud aine vahel. Aine lahustuvuse määrab ära küllastunud
aine kontsentrats. Küllastatuse astme väljendamine: (tegelik
kons-küllastunud kons)/küllastunud kons. Üleküllastatud lahus –
kui lahusesse viidud kristallike kutsub esile lahustunud aine
kristallisatsiooni. Temp sõltuvus –
soolad : temp tõuseb, siis
lahustuvus suureneb (KCl); erandid: tseeriumsulfaat (temp tõuseb,
lahustuvus langeb). Temp tõstm kiirendab lahustuvust ja seega ka
küllastunud lahuse saamist. Keemine – vedelik
keeb , kui
küllastatud auru rõhk saab võrdseks väliskeskkonna rõhuga st kui
välisrõhk langeb, siis langeb ka keemistemp ja sulamistemp.
Külmumine – temp alandades igale
vedelikule iseloomulikule temp-le
osakeste tõmbejõud ületavd tõukejõu ning vedelik tahkub
(moodustuvad
kristallid või
amorfsed ained). Auru rõhud – kuna
vedeliku osakene on gaasilises olekus, siis ta omab mingit kindlat
rõhku. Tahkete ainete lahustuvus suureneb temperatuuri tõustes.
Gaaside korral lahustuvus väheneb
vedelikes (rõhu tõstmisel aga
suureneb). Vedelike
keemisel lähevad selle molekulid üle gaasilisse
olekusse kogu vedeliku mahu ulatuses.
Aurumine toimub ainult vedeliku
pinnal
.13.
Lahustumine – ühe aine osakesed liiguvad
teise aine osakeste vahele
. Lahusti lahustamisomadused
sõltuvad: *lahusti molekulide polaarsusest; *lahustatava
aine struktuurist. On erinev, kas ained lahustuvad või reageerivad.
Lahustamise põhireegel – sarnane
lahustab sarnast,
st lahusti molekulide omadused on sarnased (lähedased) lahustatava
aine molekulide omadustega. Polaarsetes
lahustites (H2O,
CH3COOH) lahustuvad reeglina hästi ioonvõrega kristallid
(soolad), mittepolaarsetes ja nõrgalt polaarsetes enamasti
orgaanil ained.
Tahketel ainetel lahustuvus temperatuuri tõusuga
suureneb
, gaaside lahustuvus vedelikes aga
väheneb. Rõhu tõstmisel gaaside lahustuvus suureneb. Ei ole olemas
absoluutselt lahustunud ja absoluutselt lahustumatuid aineid. Ainete
vees lahustuvust võib anda g/l, mol/dm³.
Lahustuva aine
lahustuvuse kasutamine: 1) tahke aine puhastamine, selleks
tehakse tahkest ainest kõrgel temperatuuril küllastunud lahus,
mille aeglasel jahtumisel lähevad lahustunud olekust tahkesse
olekusse lahustunud ained; toksilised ained jäävad lahusesse. 2)
lahuses lahustunud aineid doseeritakse vajalikesse süsteemidesse
Lahustumisomaduste tähtsus igap elus -
*ravimite
lahused , mis süstitakse või viiakse voolikutega
organismi; *väetiste lahused, mis doseeritakse automaatseadmetes;
*ainete doseerimine komposiitidesse, mida kasut ehituses;
*pagaritööstus (sool solalahusesse).
Kasut praktikas
– *ainete väljaleotamine segudest (suhkru tootm suhkrupeedist);
*ainete puhastamine (valmist küllastatud lahus, seda jahutataxe ja
osa läheb
tahkeks ja osa jääb vedelaks
). Lahuste
lahutamine komponentideks – a)kui lah ained on
mittelenduvad, siis lahusti aurutatakse välja temp tõstmisega ja
alles jääb lahustunud aine ning lahusti kondenseeritakse; b)kui
lahuse moodust
lenduvad ained, siis kasutxe destillatsiooni
.
Destillatsioon – järjestikune
aurumise ja
kondenseerumise protsess. Kasut vedelike, millel on erinevad
keemistemp-d, omavaheliste lahuste või vedelate mittelenduvaid
komponente sisaldavate lahuste lahutamisel komponentideks (näit:
etanool 78,3 ja vesi 100)
. Samuti saab vett eraldada (orgaanilistest lahustest) selle
sidumisega adsorbentidega.
14.
) Looduslik vesi – kõige
suuremates kogustes kasutatav vedelik
. Pinnavesi –
koostis: H2O, Ca2+, Mg2+, Fe3+, Na+, K+,
HCO3 -,
SO42 -,
H+, OH- + tahked peendispersed ained (muda,
savi jne) ja
mikroorganismid . Looduslikku vett ei tohi kuumutada üle
55, sest üle 65
tekib
katlakivi .
Pehmendamiseks kasutatakse 2 meetodit:
keemilist meetodit, mis on vähe efektiivne ja mida
enam ei kasutata(Na2CO3, Ca(OH) 2)
ja ioonvahetus
meetodit (ioniidid
). Ioonvahetajad –
tahked ained, millel on omadus vahetada oma struktuuris olevaid
mõningaid ioone lahuses olevate ioonde vastu. Katioone vahetavad
kationiidid ja anioone vahetavad anioniidid.
Kuumutamisel üle
65,
laguneb HCO3- →H+ +CO3²-,
siis sadestub välja CaCO3,mis on katlakivi põhikomponent, milles on
veel
Fe2O3 *n∙H2O ja CaMg(CO3)2 – need on vee aurumisjäägi
põhikomponendid.
Põhjavee kokkupuutel õhuga
tekivad Fe(OH)3 sade (
punakaspruun ). Kui see vesi juhtida läbi
liivafiltri, saabki vähendada rauaioonide sisaldust vees.
15.)
Vee dissotsiatsioon : 2H2O H3O+
+ OH- , lihtsustatult: H2O H+
+ OH- Temp tõusuga
dissots suureneb.
Dissotsiatsioon
– ioonideks
lagunemine .
Prootonite kontsentratsioon –
kui prootoneid on rohkem, kui hüdroksiidioone, siis keskkond on
happeline.
Vesilahuste pH väärtusi on võimalik määrata
mitmel viisil: a)i
ndikaatorained (kas nõrgad
orgaanilised alused või nõrgad org
happed , mille
ioonid on erineva
värvusega, kui molekulid. Olenevalt prootonite konsentr-st lahuses
nihkub dissotsats tasakaal kas molekulide või ioonide tekke suunas):
*
indikaatoraine lahused – lisatakse tilkadena; täpsem meetod, kui
paberiga. *indikaatorpaberid – indikaatorite lahusega
immutatud ja
kuivatatud
filterpaber (kaasas värvuseskaala, lahuse tilga laskmisel
paberile, tekib värviline laik, võrdlemine skaalaga).
b
)ioonselektiivsed elektroodid vastava
mõõtaparatuuriga (pH-
meetrid ) – täpsus kuni 1/100 pH. c)
kodused
vahendid – *piim (kui koalguleerub, siis happeline; kui
näppude vahel libe, siis aluseline); *tee
ekstrakt + lahus ->
hele (siis on happeline).
16)
Happed – ained, mille pH on alla 6
(prootonid>hüdroksiidioonid); osake (aine), mis loovtab prootoni H2SO4 2H+ + SO42-;
HSO4 - SO42- + H+
Alused –
ained, mille pH on üle 8 (prootonid [H+]=10-pH a) pH=2,7 => [H+]=10-2,7=0,00199.. mol/dm3
b) pH=8,8 => [H+]= 10-8,8 =1*10-9 c) pH= 12,8 => [H+]= 10-12,8= 1,5810-13
17.
Tahked
ained – ained ja materjalid, mis omavad kindlat massi ja
kuju; normaaltingimustes ei voola; molekule ja ioone seovad omavahel
tugevad jõud. Kõikide tahkete ainete omadused sõltuvad nende
ainete elementaarkoostisest ning
mikro - ja makrostruktuurist.
Eksisteerimisvormid –
amorfne ,
kristalne Tegelik
tihedus keha kaal ilma pooride ja tühimiketa, aine tihedus.
Efektiivne tihedus.- keha tihedus koos pooride ja
tühimikega (nn poest ostes).
Osakesed võivad olla :
vaheldumisi positiivsed ja negatiivsed ioonid (soolad), molekulid
(org.ained), neutraalsed aatomid (metallid).
Sisestruktuur :
Kristalne – osakesed paiknevad
rangelt tasapinniti; kindel
sulamis- ja tahkumistemp; füüsikalised omadused on anisotroopsed e
vektoriaalsed. On ruumvõre e kristallvõre. Enamik igapäevaelus ja
tööstuses
kasutatavatest matejalidest. (met-d, kivimid, soolad,
oksiidid ).
Amorfne – osakeste paiknemine
ruumis on
suuremal või vähemal määral ebakorrapärane; puuduvad
kindlad sulamis- ja tahkumistemp-d; füüsikalised omadused on
isotroopsed (ühesugune füüsikal omad olemasolu sõltumata
suunast )
Klaasjas – aine saab olla nii kristalne kui amorfne
(klaas), on võimalik viia ühest olekust teise; ühe ja sama aine
kristallilise ja
amorfse vormi keemil omad võivad olla erinevad
(amorfne hõbe lahustub vees); amorfsed ained kristallilisteks –
sulami ülikiire jahutus
. Homogeensus – segu või süsteemi mistahes osas on
keemil koostis ja struktuur ühesugune.
Heterogeensus –
segu või süst koosneb kahest või enamast kas keemil koostise või
struktuuri poolest erinevast homogeensest osast (faasist). Aine
osakeste suurus 0,1m
Temp mõju – temp tõstmisel osad tahked ained:
*lähevad üle vedelasse ja gaasilisse olekusse; *ainult vedelasse
olekusse; *ei saa üle viia vedelasse ega gaasilisse olekusse, sest
nad lagunevad kaheks või enamaks muuks aineks.
Rõhu mõju
– rõhk ei mõjuta
tahkeid aineid.
18.
Puistematerjalid ja pulbrid on tahke aine/materjali
eksisteerimise vormid. Kõigil on
spetsiifilised omadused, mida tuleb
arvestada nende kasutamisel.
Puistematerjalid –
killustik , kruus, liiv; suurus >500 m.
Pulbrid –
tsement , kriit, kips; osakeste suurus 100-
500 m.
Tolmud –
suitsugaasid, jahu, suhkur; osakeste suurus 10- 30m
.
Eripinnad – mõõdetakse [m2/g] ja
eristatakse: *väline
eripind (oleneb
suurusest ja kujust); *sisemine
eripind (avatud pooride seinad, osakeste vahele jääv pind); *üldine
eripind (sisemine ja välimine kokku). Eripinnad on koos suurusega
pulbrite olulisimad näitajad.
Klassifikatsioon
läbimõõdu järgi: makropoor >50 nm; mesopoor 2 – 50
nm; mikropoor Autoadhesioon – osakeste
omavaheline iseeneslik liitumine (kleepumine); seda põhj
molekulaar -, elektriline, magneetiline, kapillaar- ja
mehaaniline jõud. Näit: jahu.
Agregaat – nõrga sidemega
primaarsete osakeste kogum
Aglomeraat – tugevad
sidemed; moodustub kõrgemal temp-l (difusiooni tagajärjel –
soojusliikumisel ühe aine osakesed teise sisse) või moodustub
osakeste sulafaas (sulanud osa liidab teised sulanud) [näit: punased
ehitustellised, põranda-ja seinaplaadid]; sellel põhineb
pulbermetallurgia – pulbrite segu
pressitakse vastavaks detailiks
ja kuumutatakse (paagutamine) redutseerivas atmosfääris temp-l, mis
on madalam, kui segus kõige madalamal temp
sulava komponendi
sulamistemp.
Poorid täidetakse määrdeainetega. Kuumutamisel või
surve alla agregaatidest tekkinud.
Fraktsioonilise
koostise määramine osakeste suuruse järgi:
sõelumise, mikroskoopia (
mikroskoobi all loetakse üle
osakeste arv vastavas suuruse vahemikus) ja sedimentatsiooni
(settimiskiiruse järgi vedelikus) abil.
Faasikoostise
määramisel määratakse ära, millised
kristallilised ained
on pulbris, röntgenanalüüs
19)
Röntgenfaasianalüüsi printsiip – analüüs, mis
põhineb röntgenkiirguse difraktsioonil. Difraktsiooni pilt
jäädvustatakse röntgennogrammina ja kantakse
isekirjuti lindile
või salvestatakse numbriliselt arvuti mällu. Pildil olevate
difraktsioonide maksimumide asukoha järgi tehakse kindlaks kristalli
ühikraku mõõtmed ja difrageerunud kiirguse intensiivsuse jaotust
analüüsides sellel paiknevate aatomite koordinaadid. Foureri
meetodil annavad ühikrakus olevate aatomite elektronide tiheduse
jaotuse, mille max-d ühtivad aatomite paigutusega. Faas –
aine (siinkohal); ühtlane piirpindadega eraldatud süsteemi osa.
Faas on heterogeense süsteemi üks homogeennne osa.
Faasid võivad
erineda üksteisest füüsikalise oleku, keemilise koostise või
struktuuri poolest s.t et faaside vahel on piirpinnad.
Röntgenfaasi
analüüsiga on võimalil kindlaks teha: *kas tegemist
on kristalse või amorfse ainega (või
seguga ); *millise kristallaine
või ainete seguga on tegemist; *võimalik määrata kristallaine
võre
parameetrid . Segudes võimalik identifitseerida max 7 –8
kristallainet.
20.
Elementaarrakk – kristallvõre väikseim osake, mis
iseloomustab veel võre struktuuri iseärasusi. Tal on omadus
kasvada ruumis igas suunas. Kui kasv igas suunas ei ole takistatud,
siis saadakse monokristall, mille kuju vastab võre tüübile
(kuupvõrega->
kuubik ). Kui monokristalli kasv mõnes suunas on
takistatud, avaldab kristall kasvamisel takistusele teatud rõhku.
Selle rõhu mõjul võib takistus puruneda ja kui kasvamine toimub
materjali sees, siis materjal hävib. Kui pooorsetes materjalides
(punane
tellis ,
betoon ,
poorsed paekivid) on soolad ja on tingimused
monokristallide kasvamiseks, siis need materjalid hakkavad murenema.
Võre parameetrid – sidemete pikkused a, b ja
c ja nende vahelised nurgad , ,
. ).
Võre
klassifitseerimine sõlmpunktides olevate osakeste ja
paiknemise geomeetria järgi –
kuubiline , tetragonaalne,
rombiline ,
heksagonaalne, monokliinne, trikliinne, trigonaalne
. Sõlmpunktides
olevate osakeste liigi järgi võre klassifits – *
aatom (
teemant ) – võre sõlmpunktides neutr aatomid, mis on üksteisega
seotud kovalentsete sidemetega; *molekul – sõlmpunktides neutr
molekulid, mis seotud nõrkade jõududega (naftaliin) (kõige
pehmemad ja nõrgemad; enamik kristallilisi aineid); *
ioon –
sõlmpunktides korrapäraselt vahelduvad katioonid ja
anioonid ; *
metall – sõlmpunktides on pos ioonid; *kihilised ahelalised
kordinatiivsed võred –
erijuhud , kihtide vah sidemed nõrgad,
kihis
eneses tugevad. Enamik kristallaineid on polükristallid
(koosnevad vaikestest monokristallidest): korrapärane
siseehitus ,
ebakorrapärane väliskuju. Kristalseid aineid on võimalik
identifitseerida röntgenanalüüsiga (põhineb röntgenkiirguse
difraktsioonil) nii puhtal kujul, kui segudes amorfsete ainetega
(amorfsetest läheb kiirgus läbi murdumata) kui segudes teiste
kristallidega (max 6-7 ainet, kuna igal ühel on erinev
difraktsioon).
21. .
Kristalseid aineid on võimalik identifitseerida röntgenanalüüsiga
(põhineb röntgenkiirguse difraktsioonil) nii puhtal kujul, kui
segudes amorfsete ainetega (amorfsetest läheb kiirgus läbi
murdumata) kui segudes teiste kristallidega (max 6-7 ainet, kuna igal
ühel on erinev difraktsioon). Vee üldine
karedus - mööduv
karedus= jäävkaredus. 4,2-3,5=0,7 [mmol/dm3]
Jäävkareduse olemasolu näitab, et isegi vee pehmendamisel jääb
mingil määral vette Ca ja Mg osakesi.
Katlakivi –
vees leiduvast karedust põhjustavatest sooladest ja metalli
korrosiooni produktidest katla või
soojusvaheti soojusvahetuspindade
veepoolsele küljele moodustunud kõva sadesti. Katlakivi koosneb
peamiselt leelismuldmet-de, raua ja vase ühenditest. Leidub eriti
soojaveetorudes, kateldes, veekeedumasinates. Tekib
pinnavee ja
põhjavee kokku
sattumisel või põhjavee kokkupuutel õhuga. Tekib
vee korduval kuumutamisel. Ca2+ + 2HCO3-
->
CaCO3+ CO2 + H2O
ja Mg2+ + 2HCO3- ->
Mg(OH)2
+ 2CO2 Plahvatuste korral toimuvad
ühinemisreakts-d redoksreakts skeemi järgi ja üheks komponendiks
on õhus olev hapnik. Et
toimuks reakts, on vaja ergastada üks osake
ja edasi toimub ahelreakts. Plahvatusreakts toimub sekundi
murdosa jooksul. Põhimõtteliselt on see suure energiahulga
vabanemine osakeste vahelistest sidemetest väga väikese aja jooksul.
Argielus
kõige plahvatusohtlikumad süsteemid on: *süst
aur-õhk – dietüüleeter,
bensiin , atsetoon, metüülatsetaat,
etanool, diklooretaan; *süst gaas-õhk –
butaan , C3H8,
C2H2 , majapidamisgaas, CH4, NH3
; *süst tol-õhk – kivisüsi, tärklis, jahu, suhkur, väävel
22.
Keemiline tasakaal on pöörduva reaktsiooni olek,
kus pärisuunalise ja vastassuunalise reaktsiooni kiirused on
võrdsed. Ehk
tasakaalureaktsioon on
lõpuni mitte minev reaktsioon, kus nii lähteaine kui saaduse
kontsentratsioon ei muutu. Näited: FeCl3 +3NH4SCN
Fe(SCN)3 +3NH4Cl.
Tasakaalukonstant (k)– ioonide
kontsentratsioonide korrutis antud temperatuuril.
Tasakaalu nihkumine ja nihutamine: Tasakaalu saab nihutada
soovitud suunas 2 teguri abil: 1)kasutades üht komponenti liiga 2)
saaduse pideva eemaldamisega süsteemist
. Le Chatelier ’
printsiip - tasakaalulises süsteemis tasakaalu
nihkumine toimub selles suunas, mis toimub vastu välisele muutusele.
Katalüüs – keemilise reakts kiiruse muutmine
vastavate ainete mõjul.
Inhibiitor – neg katalüsaator, aeglustab
reakts kiirust. Katalüsaator (kat) – reakts kiirendaja, ei jää
lõppsaadustesse. Homogeenne katalüüs – kat ja reageerivad ained
on samas faasis (reakts-d lahustes ja
gaasides ). Heterogeenne
katalüüs – kat ja reag-vad ained eri
faasides (gaas ja tahke
aine, vedelik ja tahke aine, erinevad tahked); kat on enamasti tahke;
reakts toimub kat pinnal. Bioloogilised kat-d on ensüümid.
23.
Difusioon on osakeste
soojusliikumisest tingitud protsess, mis viib selle aine
kontsentratsiooni ühtlustumiseni ruumis; gaasi korral sõltub
osakeste suurusest, polaarsusest. .
Difusiooni kiirus
gaasides sõltub rõhust, võrdeliselt (osarõhkude summa). Lahustes
kulgeb oluliselt aeglasemalt kui gaasides, sõltub temperatuurist,
võrdeliselt. Veel aeglasemalt kulgeb tahketes ainetes. Oluline on
difusiooni kiirus erinevates suundades! Vertikaalsuunas on palju
aeglasem kui horisontaalsuunas.
Difusioon looduskeskkonnas
st et difusioon toimub koos välismõjudega. Olulist rolli hakkab
mängima osakeste tihedus (pole suletud ruum) ja temp erinevus
(gradient) atm ülemiste ja alumiste kihtide vahel. Samuti mõjutab
Maa külgetõmbejõud. Vees on dif ver suunas oluliselt aeglasem kui
hor suunas (jõgede
reostus voolab põhjas, kui on tihedam aine). Difusiooni kasutamine tööstuses: pulbermetallurgia,
ehitusmatrjalide paagutamisel – nt punane
tellis , osaliselt sulab,
osaliselt difundeerub, väikeste det Zn-mine trumlis või
vibroalusel, päikesepatareide valmistamine, elektroferees.
Adsorbtsioon on nähtus, kus tahke aine pinnale
seotakse vedela või gaasilise aine sisemusest teatud aineid
(põhjuseks tahke aine pinna vaba energia, mis kutsub esile sidemete
tekkimise pinnal olevate osakeste ja pinna vahel.). Adsorbts
isotermid : (6tk: pinnale adsorbeerub
monokiht , mitu kihti jne)Temp
langedes ads-n tõuseb ja vastupidi.
Kasutam tööstuses
eri komponentide eraldamiseks gaasisegudest, majapidamisgaaside
puhastamiseks lisanditest, gaaside valikuliseks kogumiseks ja
säilitamiseks; nii tööstuses kui tavaelus gaaside segudest koos
kahjulike ühendite kõrvaldamiseks.
Adsorbtsiooni kasutamise
näiteid praktikast: a)
joogivee puhastamine aktiivsöega (väike
Britta filter ); b)gaaside puhastamine toksilistest ja mittevajalikest
ühenditest; c)külmutusseadmetest veeauru eemaldamine silikogeeliga.
24. Redoksreaktsioonid on reaktsioonid,
mille käigus muutub elementide oksüdatsiooniaste.
Redoksreaktsioonis toimuvad alati korraga oksüdeerumine ühe
elemendi poolt ja redutseerumine teise elemendi poolt.
Näited:
S + H2 -> H2S; 3Fe + 2O2 ->
Fe3O4 ; 2Ca+O2->2CaO;
C+O2->CIVO-II2;
2K+H2SO4->K2SO4+H2;
N-IV–4e=NI; NV+4e=NI .
Oksüdeerija – osakene (aatom,
ioon , molekul),
mis liidab elektrone: Cl2, O2, O3,
Br2, H2O2, CrO3, MnO4-,
NO3-
. Redutseerija -
osakene (aatom, ioon, molekul), mis loovutab elektrone: C, CO, H2,
H2S, Na, K, Mg, Al, SO2, SO3 2-.
Metallide
korrosioon – metalli hävimine ümbritseva kk (õhu, vee,
lahuste) mõjul.
Korrosiooni klassifikats: a)keemiline
– materj reag mingi keskkonnas oleva ainega; met korral: toimub
kõrgetel temp-l reag-l gaaside ja
aurudega ilma elektrolüüdi
osavõtuta; erand: met korros kosmoses-temp abs 0
lähedal (korrodeerivaks aineks atomaarne vesinik);
b)
elektrokeemiline korros – kulgeb taval met-del elektrolüüdi
sulatise või selle lahuse osalusel; c)biokeemiline korros –
mikroorganismide osavõtul; d)
erosioon korros – materj
pinnaosakeste eraldamine liikuva gaasi (õhu) või vedelike korral.
Näited: Cu-Fe: Fe - 2e- -> Fe2+;
Cu:2H+ + 2e- ->H2; Al-Fe: Al - 3e-
->Al3+ ; Fe: 2H+ + 2e- ->H2
25.
Tsingi korrosiooni seaduspärasused: vesilahustest
20%-ses N-
happes korrodeerub kõige kiiremini. Arvestatav korrosioon
ka äädikhappelahuses ja alkoholides. Mida karedam vesi, seda vähem
mõjutab temp korrosiooni. Kõige väiksem tsingi korrosioon on pH 10
juures (aluseline) happelise poole tõuseb.
Puhtas (destilleeritud)
vees on tsingi kõige kiirem korrosioon 75 kraadi juures (järsult
tõusev tipp graafikul).
Zn atmosfääris: kattub
paatinaga (2ZnCO33Zn(OH)2)
– looduses metalli pinnale tekkiv korrosiooniproduktide kiht. Kiht
on hästi tihe, hästi nakkunud ning seepärast kaitseb Zn-i. Vees
kate on raskesti lahustuv. Atmosfääris on korros kiirus
0,13µm-0,012mm aastas.
Tsingis oleva raua ja vase kogus peaks olema
minimaalne, kuna need kiirendavad tsingi korrosiooni. Tsingi
korrosioonikindluse tõstmiseks kasutatakse nikli lisandit. Kõige
enam kasutatava Zn-
pleki kihi (paksusega 25-30µm) vastupidavus Maa
atmosfääris u 40 aastat.
Zn katete valmistamine ja nendega katmine : a)
kuumtsinkimine – materjal (teras)
asetatakse korra sulasse Zn-i, kihi paksus 46 kuni 400µm;
b)
kuumpihustus – pihustatakse kuuma sula Zn-i, kiht 2 kuni 300 µm;
c)elektrokeemiline(galvaaniline) –
anoodiks Zn, katoodiks detail,
elektrolüüdiks Zn-soola lahus, kasut väikeste esemete puhul,
Zn-kate suht õhuke ja
poorne ; (pinnal suured tsingi kristallid),
seega detailid kasutamiseks
sisetingimustes ; d)difusioonmeetod –
puhastatud detail koos Zn
pulbriga trumlisse. Ja tõstetakse temp Zn
sulamistemp lähedale, pinnale õhuke Fe-Zn kiht;
e)tsinkpulbervärviga katmine – väga peenikene Zn-
pulber , kuivanud
värvikiht sis massi järgi 95% Zn.
Tsingikihi kvaliteeti
hinnatakse tema paksuse,
poorsuse , homogeensuse ehk ühtlase
jaotumise järgi. Temperatuuri abil kuumtsinkimisel kihi paksus.
26.
Gaasi magistraaltorude katoodkaitse välise alalisvooluallika
abil: kaitstav objekt ühendatakse vooluallika \"-\"klemmiga
ja torust saab
katood . Kuna vajalik on vooluringi saavutamine, kuid
toru on üldjuhul lisaks katoodkaitsele veel ümbritsevast
keskkonnast isoleeritud poluretaankattega, siis see kate peab nii
palju elektrit
juhtima , et saaks tekkida
vooluring (et katoodkaitse
toimiks). Kui tekib selline vooluring, siis toru ei korrodeeru, kuna
katood ei hävi vaid katoodile antakse elektrone juurde.
OHUD: kui isoleerkatte alla peaks
tekkima väike
korrosioonikoh või kogunema soolalahust, siis läbi poluretaankatte
hakkab
osmoosi (molekulide ühesuunaline difundeerumine läbi poorse
vaheseina, kui vaadeldav vedelik on poorse seinaga
anumas teise
vedeliku sees) tulemusena kogunema järjest rohkem vedelikku ja
tekivad nn.
villid , lahuse kogus toru pinnal muudkui suureneb ja
korrosioon ägeneb. Samuti kui katoodkaitse puhul kasutatav
voolutugevus pole õige, siis teatud juhtudel võib katoodkaitse
vooluring hoopis soodustada korrosiooni.
27.
Elektrokeemilised on protsessid, mille käigus
tekib elektrivool või millised toimuvad elektrivoolu
toimel.
Metallide tootmine toodet sula halogeenidest
(NaOH,
CaCl2 ) või vesilahustest (Fe, Cd, Co,
Zn, Mn, Cu), nt Al toodetakse
sulast Al2O3 *nH2O + Na2AlF6 *krüoliit
(70:30; t°>940 °C; pinget
4,2-4,5V). NaOH tootmine: NaCl
vesilahus – 2NaCl + H2O =H2+
Cl2+2NaOH; Cl2 tootmine:
sulat NaCl – 2NaCl (elektrolüüs) = 2Na + Cl2.
Kemikaalide
tootmine: KmnO4; HclO4; H2O2; Cl2.
Metalli rafineerimine: ehk metallide puhastamine - see
meetod põhineb metallide ja
lisandite elektrokeemilis potentsiaali
erinevusel.
Galv katete valmistamine: so metallikihi
sadestamine eseme pinnale elektrolüüsi teel.
Kaetav ese aset
katoodina elektrolüüsivanni, milles on kattemet sisaldav
elektrolüüdilahus. Anoodiks on harilikult kattematerjalist plaat.
Kui elektrolüüti läheb vool, sadestub esemele metallikiht.
Det
poleerimine: viimistlustöötlemine sileda pinna saamiseks.
Kuna vool liigub eelistatult läbi teravike, siis need lahustuvad
kõigepealt.
Pinged on suuremad kui galv katmisel. Terase
poleerimisel pinge nt 40-60V, tihedus 400-600
A/m2, elektrolüüdiks HClO4 lahus.
Katete valikuliseks
eemaldamiseks kasut sama süst, mida
katmiselgi, kuid vahet elektroodid - anoodiks det,
millelt kate
eemald, katoodiks puhas eemald
met.
Katteid on võimalik eraldada suht selektiivselt, nt tinakatte
eemald teraselt, hõbetatud
vasest hõbeda eraldamine.
28.
Elektroodid on anoodid ja katoodid.
Katoodiks on
elektrood , mille
standartne redokspotensiaal E0 on suurem
,
anoodiks on elektrood, mille E0 on väiksem.
Inertne
elektrood on elektrood, mis elektolüüsi ajal
ei muutu (ei lahustu, nt plaatinaelektrood).
Aktiivne elektrood
on taval met – elektrood, millega
elektr ajal toimub keem muundumine (lahustuv).
Standardpotentsiaal
(E°) on galvaanielemendi elektromotoorjõud, milles üheks
elektroodiks on
vesinikelektrood , teiseks uuritav elektrood.
Uuritava elektroodi pot saadakse võrdlemise teel vesinikelektroodi
potentsiaaliga, mille väärtus loetakse nulliks. Standardpotents
suurus oleneb met ioonide konstruktsioonist lahuses
Järjestus:
Al(-1,66V), Zn(-0,76V), Fe(-0,44V), Sn(-0,14V), Cu(0,34V).
Kontaktkorrosioon on korrosioon eri metallide
kokkupuutekohtades (ei tohi ühendada otseselt Al ja Cu
elektrijuhtmeid, vahetus kokkupuutes ei tohi olla Cu ja teras
veetorud, tuleb vältida vase pinnalt voolava vee sattumist Al, Fe ja
Zn pinnale).
Kontaktkorrosiooni kohad: vasest veetorud
ühendatud teras/tsinktorudega,
terasest torudel messingist
ventiilid /
kraanid , elektriühendused Cu-Al, Cu
katuselt vesi Al, Fe
või Zn katusele.
29.
Nersti võrrand:
väljendab reaalsetes tingimustes potensiaali, kus R-8,314 J/Kmol,
T-temp., n- metalli iooni laeng, F- Farady arv- 96485 C/mol, CMe
vastavate ioonide konts. Kui T= 298K, siis E = E Me 0+
0,059/ n *log [CMe n+]. Järeldused: 1) on
võimalik valmistada GE, millede elektroodid on ühest ja
samast elektroodi mat-st, elektrolüüt on sama,
konstr on sama, kuid
elektroodidel on erinevad
temp. Sellist elementi nim temp GE-ks; 2) on võimalik valm GE ühest
ja samast elektroodi
materjalist, samal temp, kuid erineva konts-ga elektrolüüdi
lahuses. Seda GE nim konts GE-ks.
Elektrokeemiline korrosioon,
mis leiab aset kas sula elektrolüüdi või elektrolüüdi lahuse
osavõtul. Seisneb galvaanielementide moodustumises, milles hävib
anoodiks olev metall või metalli piirkond.
Elektrokeemilise
korrosiooni kiiruse määrab korrosioonivool I korr.
, mis sõltub katoodi ja anoodi elektroodi potentsiaalidest ja
süsteemi takistusest:
Elektroodpotensiaali E suurust väljendab Nersti võrrand. Metallide
korrosioonis on anoodpiirkond piirkond, kus toimub oksüdeerimine,
omab positiivseid laenguid. Katoodipiirkond on aga piirkond kus
metall loovutab oma elektrone anoodile,
muutudes ise negatiivsemaks.
30.
Metallide omaduste parema ülevaate saamiseks paigutatakse nad
keemilise aktiivsuse järgi
ritta , nii et vasakule jäävad
aktiivsemad, paremale vähem aktiivsed metallid.
Pingerida :
Li K
Ba Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Ni Sn Pb
H Cu Hg Ag Pt Au
30.
Soola hüdrolüüs on neutralisatsioonireaktsiooni
pöördprotsess. . Tugeva happe ja tugeva aluse
neutralisatsioonireaktsioon kulgeb lõpuni ja tekkinud sool ei allu
hüdrolüüsile. Kui soola tekitanud
komponentidest (happest või
alusest ) on üks komponent nõrk ja
teine tugev (nt
NH4Cl , KCN), siis
hüdrolüüsub sool vähesel määral. Suuremal määral
hüdrolüüsuvad soolad (nt NH4CN), mille hüdrolüüsil tekib kaks
nõrka elektrolüüti. Täielikult hüdrolüüsub nt Al2S3.
pH
piirkonnad :A) tugeva aluse ja nõrga happe sool: NaCH3COO +
H20 = CH3COOH + OH, pH > 7 (aluseline kk); B) tugeva happe ja
nõrga aluse sool: Me -soola
katioon Me + 2H2O = MeOH + H20, pH nõrga aluse ja nõrga happe sool: Me + A + H2O = HA + MeOH, pH = 7
(neutraalne kk). Vee
mööduva kareduse määramine: mõõdan pipetiga l00 cm3 vett, lisan
3-4 tilka mo ja tiitrin 0, l M
soolhappega kuni lahus muutub punaseks. Arvutan valemi järgi mööduva
kareduse V1 * 1000 *
CM1 / 2 * Vvesi = mmol/l.
31.
Kuidas töötavad Volta ja Jacobi gal. elemendid.:
Galvaani elemendid on
seadmed ,
milledes keemiline energia muudetakse
elektrienergiaks. Põhiliselt jagunevad galvaani elemendid (GE): 1)
Volta GE(1799) on kaks elektroodi samas elektrolüüdi
lahuses. Volta element ei ole pööratav, ta töötab seni, kuni
tsink elektrood on lahustunud. Sisuliselt elektrivoolu saab
redoksreaktsioonide ja oksüdatsioonireaktsioonide tulemusena.
Elektronid liiguvad mööda elemendi juhet anoodilt (Zn) katoodile
(Cu) Zn=Zn²-+2e ja 2H-+2e=H2.
2) Daniel -Jacobi GE-s
on kaks elektroodi eri elektrolüüdi lahustes. See GE koosneb CuSO4
lahusesse sukeldatud Cu elektroodist ja ZnSO4 lahusesse sukeldatud Zn
elektroodist. Elektronide liikumise suuna järgi välisahelas on
katoodiks Cu ja anoodiks Zn.elemendi töötamisel kulgevad
elektroodide ja lahuse vahel järgmised elektrokeemilised
reaktsioonid: Zn-2e=Zn²- ja Cu²-+2e=Cu. Protsess on pööratav.
Pööramiseks liidetakse Cu e`välisvooluallika positiivse poolusega
ja Zn e`negatiivse poolusega ja lastakse vool läbi.
Poleerimine
põhineb füüsikalisel nähtusel, kui vool liigub mööda
tippe . Poleeritavad kehad asetatakse lahusesse, nad ühendatakse
vooluallikaga nii, et üks oleks anood, teine katood. Kuna vool
liigub eelistatult läbi teravike, siis need lahustuvad esimesena.
Poleerimisel kasutatakse
suuremaid pingeid, kui galvaanilisel
katmisel.
Oksüdeerimise korral ühendatakse Al detail
vooluallika + poolusega, elemendi pinnal tekivad ioonid, mis kohe
reageerivad vesilahusega ja pinnale ekib
oksiidikiht . Kasutades
erineva koostisega elektrolüüdi lahuseid, saadakse erinevate
omadustega oksiidi kiht, s.o värvus, paksus, tugevus ja elektrilised
omadused. Alumiiniumist detail, mis tuleb tootmisest omab 4-10 nm
oksiidikihti, seda suurendatakse tehislikult 1000-2000 korda. Selleks
kasutatakse kahte tehnoloogiat: 1) tekitatakse alumiiniumi pinnale
oksiidi kiht, misjärel viiakse detail värvaine lahusesse, kus
Al-
oksiid adsorbeerib värvaine oma pinnale. 2) värvaine sisaldub
juba elektrolüüdi lahuses ja värvikiht saadakse kohe, kuid värvide
valik on eelmisest väiksem.
32.
Akumulaatorid on seadmed
elektrienergia kogumiseks
ja saamiseks (sisuliselt Daniell-Jacobi galvaanielemendid). Keemiline
energia muudetakse elektrienergiaks ja milles ladustatakse energiat.
Akumulaatorid jaotatakse plii- ehk happeakudeks ja
raud-
nikkel - ehk leelisakudeks. .
Pliiaku:
Elektroodidel moodustub PbSO4. Elektrolüüdiks on
väävelhappelahus. PbO+H2SO4→PbSO4+H2
O.
Laadimine: +plaat: PbSO4 +2e→Pb+SO42
;-plaat: PbSO4 + 2H2 O – 2e → PbO2
+ 4H+ + SO42- .Happe
kontsentratsioon tõuseb (vt 4H+). Laadimisel moodustub
galvaanielement (-) │H2SO4│ Ja (+)│PbO2
│
Summaarselt tühjendamine: Pb+ PbO2 +
H2 SO4→ 2PbSO4+ 2H2 O [niipidi on tühjend, vastupidi on laadimine] Tegemist on
redutseerijaga. Happe kontsentratsioon väheneb.
Raud-nikkel
aku: elektrolüüdiks on
leelise lahus. Üheks elektroodiks
on raud(anood), teiseks aga aluseline nikkeloksiid(katood).
Anoodil :
Fe+2OH → Fe(OH) 2 + 2e, Fe=Fe2+ + 2e
(oksüdeerija).
Katoodil : NiO2 + 2H2 O+2e →
Ni(OH)2 + 2OH- , NiO2 + 2e=Ni;
2NiOOH + Fe + 2 H2 O → 2Ni(OH) 2 E= 1,48V;
2NiOOH + Cd + 2 H2 O → 2Ni(OH) 2 + Cd(OH)
2 E= 1,44V. Metallide elektrokeemiline korrosioon seisneb
enamasti galvaanielementide
tekkes : Cu-Fe
kinnitus , Al-Fe kinnitus,
vasest veetorud ühendatud teras/tsinktorudega, terasest torudel
messingist ventiilid/kraanid, elektriühendused Cu-Al, Cu katuselt
vesi Al, Fe või Zn katusele.
33.
Värvide põhimõtteline koostis: sideaine ,
pigmendid, lahusti, lisaained(mürkkemikaalid,
inhibiitorid ).
Värve
klassifitseeritakse järgmiste tunnuste abil: 1)kile
moodustumise viis; 2)sideaine; 3)kasutamisviis; 4)pigmendid
(
korrosioonikaitse , värvus jt); 5)kasutamiskohad (metall, puu,
betoon jt); 6)kasutamisjärjekord (alus-,vahe-,
pealmine värv).
Kile
moodustumise kemism : 1)
füüsikaline:
vedelate värvide korral lahusti aurub ja sideaine osakesed liituvad
kileks. Nt: kloorkautshuk+lahusti, polüvinüülkloriid+lahusti, mõni
polümeer+vesi (lateksvärvid), ülalloetletud ainete pulbrid
(kuumutamisel hakkavad voolama ning katavad pinna kilega(kelmega).
2
)keemiline: kile moodustub keemilise
reaktsiooni tulemusena. Nt: ühekomponentsed- a)reageerivad õhus
oleva O2 – alküüdvärvid, alküüdlateksid;
b)kõvenevad kuumutamisel: alküüdamiin, polüester, akrüülamiin.
Kahekompetentsed: a)
monomeer +kõvendaja, epoksüvärvid;
b)epoksüvrävid+vesi, lateksid; c)pulber+vedelik, Zn+
etüülsilikaat.
34.
Elektrolüüs on protsess, milles
alalisvoolu läbijuhtimisel sulast elektrolüüdist või elektrolüüdi
lahusest pos laenguga osakesed liiguvad neg laenguga elektroodile ja
vastupidi. Alalisvoolu toimel siirduvad elektrolüüdi katioonid
katoodile ja anioonid anoodile, ioonide või elektrolüüdi
keskkonnas olevate molekulide osavõtul katoodil redutseerimis- ja
anoodil oksüdeerimisprotsess. Kui aatom on laetud, eraldub katoodil
vesinik, anoodil aga hapnik.
Lagunemispinge (Elag)
– elektroodidele antav pinge, mille juures algab elektrolüüs.
Lagunemispinge suurus oleneb elektrolüüsi rakus olevate
elektroodide tasakaalude potentsiaalide erinevusest
. Ülepinge
() –
lagunemispinge ja süst-s moodustunud galvaanielem emj vahe =
Elag-Egalv-el
Lagunemispinge on tavaliselt 940°C,
pinge 4,2-4,5V) 3)leeliste ja
raskevee tootmine 4)vesinikperoksiidide
jt peroksoühendite saamine 5)õhukeste metst kattekihtide saamine
(galvaanotehnika).
35.
Faraday I seadus: elektrolüüsil eraldunud aine
mass on võrdeline voolutugevusega (I) ja elektrolüüsi kestusega
(t) – seega elektrolüüti läbiva elektrihulgaga (It).
Faraday II seadus: võrdsete elektrihulkade (It)
mõjul elektrolüüsil eraldunud erinevate ainete masside (m1
ja m2) suhe võrdub vastavate ioonide molaarmasside ja
ioonlaengute
jagatise suhtega (m1/m2) = (M1/z1)
/ (M2/z2).
Summaarne valem on m = MIt/zF, kus F
on Faraday konstant e ühe mooli prootonite
kogulaeng (F=9,6487104
[c/mol]). Voolutugevus amprites, t aeg sekundites ja z osakeste
laeng.
Elektrokeemiline oksüdatsioon: detail on
anoodiks. Kasutades erineva koostisega elektrolüüdi lahuseid,
saadakse erinevate
omadustega oksiidikiht, so
värvus, paksus, tugevus ja
elektrilised
omadused. Detail ühendatakse vooluallika + poolusega,
elemendi pinnal tekivad ioonid, mis kohe reageerides lahusega
oksüdeeruvad ja moodustavad detaili pinnale
oksiidikihi .
Elektrokeemiline oksüdatsioon toimub kõige rohkem Al, titaanis ja
Cr ning nende sulfaatides. Oksüdeerimata Al ei pea looduskeskkonnas
eriti kaua vastu. Põhjuseks on atmosfääris Al pinnale tekkiv
poorne AlOH3 kiht, mis ei kaitse Al sügavamaid kihte korrosiooni
eest. Selleks kasutatakse kahte tehnoloogiat: a)tekitatakse
alumiiniumi pinnale värvitu oksiidi kiht, seejärel pinda
töödeldakse värvainelahustega ja värvaine adsorbeerub oksiidi
osakeste pinnale. Võib valmist ükskõik, mis värvi pinda, aga
värvi püsivus on väike, sest pind ei värvu ühtlaselt; b)värvaine
on juba elektrolüüdi sees, sellest tingituna moodustub ühtlase
värvusega kiht. Suur püsivus, aga väike värvide valik.
36.
Korrosiooniks nimetatakse materjalide hävinemist ümbritseva
keskkonna tõttu. Looduses:
atmosfäär , vesi, vee ja atmosf
liikumine. Tehiskeskkonnas: teised materj-d, kemikaalide lahused,
gaasil ained, aurud, temp ja mehaanil mõjutused. Korrosiooni
klassifikatsioon: 1)Keemiline - metallid reageerivad gaasidega ilma
elektrolüüdi lahuse või sula elektrolüüdi osavõtuta. Peamiselt
toimuvad reaktsioonid kõrgetel
temperatuuridel hapnikuga,
lämmastikuga, süsivesinikega, väävliga või klooriga.
2)Elektrokeemiline – peamine korrosiooni liik, seisneb mikro- ja
makrogalvaani elementide moodustamises pinnale elektrolüüdi lahuse
või sula elektrolüüdi juuresolekul. Hävib anoodiks olev metall
ehk aktiivsem. 3)Erosioon – osakeste mehaaniline lahtirebimine
pinnalt liikuva gaasi või vedeliku toimel(nt
torustikes ).
4)Bioloogiline –
mehhanism on kahesugune a) mikroorganismid
toodavad ühendeid(
happeid ), mille toimel metall korrodeerub(nt.
väävlibakterid vajavad elutegevuseks väävli ioone) b)
elusorganismid tarvitavad elutegevuseks materjale, millel nad
elavad(nt. puus elavad seened). Tüüpilised korrosioonikahjustuste
ilmingud on ühtlane korrosioon, laiguline korrosioon, pisteline
korrosioon, piirpinna korrosioon, pilukorrosioon, hõõrdekorrosioon,
kontaktikorrosioon, kihtkorrosioon, kihtide vaheline korrosioon,
kristallide vaheline korrosioon, kristallide sisene korrosioon,
väsimuskorrosioon. . Kontaktkorrosioon toimub elektrokeemilise
kemismi järgi kui
kontaktis on 2 metalli või
metallisulamid . Nendes
kohtades moodustub galvaaniline baas, milles negatiivsema
potentsiaaliga metall või tema sulam on anoodiks, see tähendab
hävib positiivse potentsiaaliga metall katoodiks, mille pinnalt
eraldub enam vesinik. Kontaktkorrosiooni korral hävib anoodiks oleva
metalli see osa, mis on vahetult katoodi ümber. Tüüpjuhused: Cu-Fe
(hävib Fe); Fe-Al (hävib Al). Ühtlast ja laigulist korrosiooni
vähendatakse pinna katmisega, pisteliselt sobiva materjali valikuga
vajalikule konstruktsioonile, piirpinna korrosioonile tuleb valida
sobiv keevituse
tehnoloogia ja ka materjal,
pilu korrosiooni korral
tuleb pind hoida puhas jne.
Metallide korrosioonis on anoodpiirkond piirkond , kus toimub
oksüdeerimine, omab positiivseid laenguid. Katoodipiirkond on aga
piirkond kus metall loovutab oma elektrone anoodile, muutudes ise
positiivsemaks.
Cu- konstruktsioonidelt ei tohi vesi eralduda (voolata) Zn, Al,
terasest konstrukts-dele. Korrosiooni kiirus – selle määrab ära
korrosioonivoolu tugevus, mis sõltub katoodi ja anoodi
elektroodipotentsiaalidest ja süsteemi takistusest. (põmst Ohmi
seadus)
Ikor =(Ekat-Ean)/R
37. 1)Vees ja vesilahustes- peamine mõjutegur on pH. Kriitiline pH
on 8,5, sellest suurema puhul korrosioon peaaegu peatub (muutub
aeglasemaks) järsult tõuseb happelises keskkonnas. Temp tõusuga
korrosiooni kiirus tõuseb lineaarselt..
Kloriid kiirendab vesiniku
eraldumist. Kloriidioonid moodustavad rauaioonidega paari ja
rauaioonid viivad nad reaktsioonist välja. Cl – (ioonid)
kiirendavad kõikide metallide korrosiooni. Hapniku mõju: Hapnik
reageerib veega tekivad hüdroksiidrühmad.
Rauad lähevad
segusse ja
moodustavad FeOOH. (joonis) merevee pritsete prk.s on korr.kiirus
kõige suurem. Teras on raua
sulam, kus on
grafiiti , sementiiti, väävli, fosfori jt ühendeid.
Atmosfääris: Korrodeeruva met
pinnale tekib niiskuskelme, milles on lahustunud õhuhapnik.
Harilikult muutub niiskuskelme
elektrolüüdiks, kuna selles on lahustunud mitmed õhus leiduvad
gaasid, met korrodeerub.
Tekkinud mikrogalvaanielmentide paarid Fe-C ja Fe-sementiit on puhas
raud aktiivsemaks
elektroodiks ehk anoodiks. Põhimet pinnal toimub anoodne ja lisamet
pinnal katoodne reakts.
Korr kiirendab tolmu osakesed ja õhuniiskus >20%, samuti SO2.
Temp tõusuga korr.kiirus kasvab
lineaarselt. 2) Terasest vertikaalkonstruktsiooni korrosioon merevee
pinnal. Vee süvakihi juures on korrosioon kõige aeglasem, kuna
hapniku sisaldus on väike ja temp. Madalam. Vee pinnakihi juures on
korrosioon kiirem kuna hapniku on rohkem.( joonis). 3) Õhu suhtelise
niiskuse mõju ( joonis). Atmosfääris – puhta õhu korral algab
korrosioon 20% niiskuse korral ja
kiirus kasvab äärmiselt vähe niiskuse suurenedes. Praktiliselt
algab
korrosioon 30% niiskuse juures. Kui niiskus ületab 60%, kiirus
suureneb
järsult. Korrodeeruva metalli pinnale tekib niiskus kelme, milles on
lahustunud õhu hapnik. Harilikult muutub niiskuskelme
elektrolüüdiks, kuna
selles on lahustunud mitmed õhus leiduvad gaasid; metall
korrodeerub. Kui
õhus on 0,01% SO2 ja lisaks veel
tahm ,
kiireneb kiirus peaaegu
vertikaalselt üles.
Tahma puudumisel on tõus pea poole väiksem.
Tinaga kontaktis oleva
raua korrosioon kulgeb galvaani elemendi tekkimise tõttu palju
kiiremini kui
puhta raua korrosioon. Kui tinakiht on vigastamata, siis teras käitub
kui
tina. Tinakihi vigastuse korral teras paljastub ja algab el.
Keemiline
korrosioon. Raud on anoodiks, elektronid liiguvad katoodile (tina).
Moodustub Fe(OH)2, mis õhu hapniku toimel muutub Fe(OH)3. Kui raud
Moodustab galv. el.-i aktiivsema metalliga (tsink), siis on tsink
anoodiks ja raud
katoodiks. Tsink läheb lahusesse ja raud säilib.
38. 1) Pinna
isoleerimine katetega : a) värvid b) polümeerid c)
metallid, kaetud peale galvaaniliselt d) metallid,
kantud peale
kastmisega sulasse (Zn, Sn, Ag) e) metallid, kantud peale
pihustamisega kõrgel temperatuuril normaalrõhul f) metalli, kantud
peale elektriväljas vaakumis g) emailid h) keraamilised
katted (TiC,
TiN, Al2O3, ZnO2). 2) Metalli pinnale tekitatakse mõne ühendi kiht:
a) oksiid( oksüdeerumine) oluliseim b) kromaadid c)
fosfaadid (96-98
`C
kuumutatud lahuses tooted 0,5- 2 tundi)näit: Mn(
H2PO4 )2. 3)
Elektrokeemiline kaitse: kaitstavate konstruktsioonide külge
ühendatakse elektroodid, mis on anoodiks. Anoodid ühendatakse
kaitstava konstruktsiooniga paljudest
kohtadest , kindla
vahemaa järgi
a)
Protektorkaitse : Anood kaitseb pinda, kuna see hävib ennem. b)
Katoodkaitse välise vooluallika abil: vooluringist lastakse läbi
alalisvool .( joonis) c) Anoodkaitse: pinnale moodustub passiivne
oksiidi kiht (joonis) 4) inhibiitorid (ained, mis vähendavad keem
reats kiirust) 5) Kaitsemäärded 6) Tõrje kuiva õhuga (õhu
kuivatamine silikogeeliga). Värvimine pulbermeetodil: sellel on 3
meetodit 1)
elektrostaatiline pihustamine 2)
keev kiht 3)
elektrostaatiline kuivkiht (joonised). Värvimine pihustusmeedodil:1)
Madalsurve ehk õhkpihustus- kasut. Autode, väikeste seadmete ja
mööbli värvimiseks. Puudused: suured värvikaod ja värviudu
moodustumine. 2) Kõrgsurve: 20- 400 atm rõhul olev värv lastakse
välja väikesest avast. Kasutatakse laevade, mahutite, ehitiste,
sildade jt. suurte pindade värvimiseks. 3) elektrostaatilised
meetodid: a) Värvi pihustamine- värv lastakse kiiresti pöörlevale
kettale. Tsenrifugaaljõu mõjul muutuvad värvitilgad uduks. B)
pulbri pihustamine- saadakse kiled. Värvi kasutamise aste on ligi
100 %.4) Kuumpihustamine- värv või lakk kuumutatakse 50 kuni 80 `C
ja kantakse peale kas madal või kõrgsurvemeetodil.
Pilukorrosioon
võib leida aset, kui metalli pinnale satub
mustus - seega tuleb
metalli pinda puhtana hoida ja seda pidevalt
puhastada . Puhastamine
soolade eraldamisega pestes veega või auruga. Õlide ja rasvade
eraldamisega kasutades leeliste lahust. Pilu korrosiooni ohtlikud
kohad on näiteks
keevitus kohad, kus
jookseb vesi. Neid kohti on
tavaliselt raske puhastada, aga ka raske
avastada ja tõrjuda. Pilu
korrosiooni vältimisviis on pinna puhtana hoidmine, inhibiitoriga
katmine ja katood kaitse.
Rooste eraldamisega- leekpuhastus;
liivapritsi või
veejoaga ; mehhaaniliselt; töötlemine hapetega.
Galv tsingitud terasplekil on suured tsingi kristallid
näha.
39. Vees ja vesilahustes: Al on kõige stabiilsem pH 5-8 juures.
Korr.kiirus suurim 20%lise
HNO3 lahuses, stabiilne 10%lises. Reag paljude org ainetega. Atmosfääris:
Looduskeskk on Al
vastupidavus suht väike. Korrosioonikindluse tõstmiseks
valmistatakse Al pinnale 25m Al2O3
kiht. Looduslik oksiidikiht on ebapiisav korr.tõrjeks (6-10μm).
Al reageerib alkoholidega. Praktiliselt puhastes alkoholides
keemistemperatuuril hävineb Al peaaegu täielikult. Alkoholide
kasutamisel ei saa kasutada Al-aparatuuri Al vastupidavus atmosfääris
on nõrk (mida merelisem seda nõrgem, sest
soolsus tõuseb)
Alumiiniumi korrosioon kokkupuutel raua ja vasega: Al kokkupuutel
vasega toimub kiire korrosioon. Al on aktiivsem metall kui raud ja
vask, seetõttu on ta anoodiks ja hävib.
40. Katoodkaitse välise vooluallika abil: vooluringist lastakse läbi
alalisvool. Anood laguneb.
41. Anoodkaitse: pinnale moodustub passiivne oksiidi kiht
Elektrokeemiline kaitse: kaitstavate konstruktsioonide külge
ühendatakse elektroodid, mis on anoodiks. Anoodid ühendatakse
kaitstava konstruktsiooniga paljudest kohtadest, kindla vahemaa järgi
42.
Raudbetooni korrodeerumine. Betooni valmist:
tsemendist , täitematerjalist ja veest. Betooni korrosiooni all võib
mõista tsementkivi ja metallarmatuuri korr.
Tsementkivi korr
I tüüp:
1)suureneb tsementkivi
poorsus ja muutub tsementkivi koostis. Selle
tulemusena väheneb betooni tugevus, suureneb gaaside difusiooni
kiirus, milline suurendab karboniseerumise sügavust ning
armatuuri korrosiooni kiirust juhul, kui betoon on karboneerunud armatuurina;
2)betoonist väljub aluseline vesilahus, kahjustab ümbritsevat
keskkonda ja konstruktsioone.
II tüüp:
1)karboneerumine aladab keskkonna pH-d betoonis, milline on algselt~
12,5 pH vähenemisel 8,5-ni, algab terasarmatuuri
korrosioon(aluselises keskkonnas teras ei korrodeeru); 2)ulatuslikule
karboniseerumisele kaasneb mahu vähenemine ja tihti paragude
tekkimine; 3)reageerimisel atmosfääris sisalduva SO2-ga viib kipsi
tekkele ja seejärel ettringiidi moodustumisele; 4)praktiliselt kõik
tavahapped lagundavad betooni. Enamik ülejäänud ainetest, millised
reageerivad mõne tsementkivi komponendiga, lagundavad betooni
suuremal või vähemal määral.
III tüüp:
kui kristallide kasvuks ruumi ei ole, lagundavad
ümberkristallisatsioonil(
paisumisel )
tekkivad jõud betooni. Analoogiline korrosioon tekib kõikides
materjalides, mis sisaldavad tsementkivi ja on poorsed nt. krohvid,
mördid, vuugimördid.
Betooni hooldamine ja korr-tõrje:1)betooni kaitsmine CO2, H2O, Cl- ja SO42- sissetungimise eest
pinnakatetega(polüretaankate); 2)betooni poorsuse vähendamine ja
tugevuse
suurendamine pooride täitmise teel; 3)betooni leelistamine
uuesti(
elektroforees )(joonis)
4)armatuuri elektrokeemiline kaitse(põhimõtteline skeem on
samasugune nagu kloriidi väljaviimisel)
5)Cl- väljaviimine betoonist elektrokeemiliselt(joonis)
6)armatuuri kaitse inhibiitorite viimisega betooni
Armatuuri
korr tulemusena tekib Fe(OH)3, mille maht on
suurem kui raual endal ja betoon
praguneb. : armatuuri(-) elektrokeemil kaitse, armatuuri kaitse
inhibiitoritega.
43. Tsement on aine, mis seob pulber ja tükimaterjalid kompaktseks
massiks. Ehituses kasut. portlandtsementi , seda võib kasutada
lisandina krohvimörtides, müürimörtides, keraamiliste plaatide
kinnitussegus ja plaatide vuugi täitesegus ja muudes segudes. Vesi
kahjustab tsementi - Tsementkivi komponentide väljakanne betoonist
veega. Betooni
viimisel kokkupuutesse teiste materjalidega tuleb
arvestada seda, et teistes materjalised ei oleks aineid, mis
reageerivad Ca(OH)2-ga. Portlandtsementi kasut betooni
valmistamiseks. Toimuvad reaktsioonid: 2(3CaO*SiO2)(t) +
6H2O (V)
3CaO*2SiO2*3H2O(t)+ 3Ca(OH)2(t,v); ja
2(2CaO*SiO2)(t)+4H2O3CaO*2SiO2*3H2O(t)+Ca(OH)2(t,v);
3CaO*Al2O3(t)+6H2O=
3CaO*Al2O3*6H2O(t); Tsementkivi komponentide väljakanne betoonist
veega on tsementkivi
korrosiooni I tüüp - 1)Ca(OH)2 lahustumine betoonis liikuvas vees
ja väljakanne ümbritsevasse
kk, tagajärg -
suuren tsementkivi poorsus ja muutub selle koostis
väh betooni tugevus, suuren
gaaside dif kiirus, mis suuren omakorda karboniseerumise sügavust
ning armatuuri korr.kiirust
juhul kui betoon on karboneerunud armatuurini; 2)tsementkivi
mineraalide (kaltsiumsilikaat ja
kaltsiumaluminaathüdraadid) hüdrolüüs ja produktide väljakanne;
tagajärg - betoonist väljuv
aluseline vesilahus kahjustab ümbritsevat kk ja konstruktsioone.
Betooniga ei tohi kontaktis olla
Zn, Al, kuna see tekitab betoonis faaside muutum, N:ettringiidi teke:
3(
CaSO4 *2H2O)+3CaO*Al2O3*6H2O+19H2O=3CaO*Al2O3*3CaSO4* 31H2O
Betooni tuleb kaitsta perioodilise
kuivamise ja märgumise eest.
Betooni reageerimist kokkupuutuvas keskkonnas olevate ainetega
(atmosfääris ja vees sisalduva CO2-ga nimetatakse
karboniseerumiseks. Betooni kaitsmiseks keskkonna eest kaetakse ta
pinnakatetega (CO2, H2O). Betooni poorsuse vähendamiseks ja tugevuse
suurendamiseks täidetakse betooni poore. Betooni leelistamine. Cl
ioonide väljaviimine betoonist elektrokeemiliselt.
44. Galvaanilisel katmisel (
kroomimine , kuldamine, hõbetamine) on
kaetav element katoodiks ja
kattematerjal anoodiks. Elektrolüüdi lahus, kus katmisi läbi
viiakse, peab sisaldama kattematerjali
ioone. N:Fe katmine Cr-ga: Fe puhast H2SO4-ga ja dest veega, kaet
Cu-ga, Ni-ga ja Cr-ga.
Saadava galvaanilise kätte omad sõlt elektrolüüdi omad
(koostisest, temp-st, pH-st, ja
kontsentrats), voolutihedusest (A/m2) ja ajast. Sama tehnoloogiat
kasut ka katete valikuliseks
eemald, ainult et anoodiks on detail ja katoodiks puhas eemaldatav
metall. Erinevuseks on veelgi
suurema pingega vool. Puudused: kate on ebaühtlane - teravikele ja
pinnast väljaulatuvatele
osadele tekib
paksem kiht. Parameetrid: U=10–30V ja 400–
600A /m2.
Lagunemispinge - pinge,
mille juures algab elektrolüüs, ülepinge - pinge, mille juures
elektrolüüs lõpeb, on võrdne
lagunemispinge ja süst moodust GE emj vahega. Metalli pinna
puhastamine: 1)üldine
puhastamine: a)soolade eraldamine vee või auruga; b)õlide ja
rasvade eraldamine - kasut leeliste
(NaOH) lahust, leotamist vesiemulsioonides või hapete lahustes;
2)rooste eraldamine:
a)leekpuhastus; b)liivapritsiga või veejoaga; c)mehhaaniline
(kaabitsad, terasharjad); d)töötlemine
hapetega (kasut vedelaid happeid või happeid pastaga).
Leekpuhastusel pinna temp tõstetakse
150°C, kasut vanade ja paksude värvikihtide eemaldamiseks. Pinna
ettevalmistamine värvimiseks:
1)fosfatiseenmine; 2)kromatiseerimine; 3)pinna katmine kaitsevärviga.
45.
Molaarmass – molaarmass M on ühe mooli mass
grammides (g/mol).
Võrdub arvuliselt aine molekulmassiga (või aatommassiga). Ntx: vee
molaarmass M(H2O)=18 g/l. Hüdrofiilsed pinnad (ained) – märguvad
paremini veega kui süsivesinikega. Vee ja aine vastasmõju suur.
Hüdrofoobsed pinnad (ained) – märguvad paremini süsivesinikega
kui veega. Vee ja aine vastasmõju väike (puudub). Hüdrofobisaator
– aine, mis muudab tahke aine pinnaveega vähem märguvaks, kui
süsivesimikega e muudab hüdrofiilse pinna kas osaliselt või
täielikult hüdrofoobseks. Märgamine oleneb pinna ja vedeliku
vahelisest vastasmõjust. Märgamise kriteeriumiks on: a) vedelik
märgab tahket ainet:020%, samuti SO2. Temp
tõusuga korr.kiirus kasvab
lineaarselt.
Cu
lisand vähend korr.kiirust 3-4x.
59.
Karastamiseks nimetatakse metallide ja nende sulamite termilist
töötlemist kuumutamise ja sellele järgneva kiire jahutamisega.
Karastamise eesmärk on harilikult kõvaduse suurendamine. Terase
karastamisel tekib
martensiit , mis on väga kõva. Karastuvad
terased, milles on süsinikku 0,32…0,80%, jahutuskeskkonnana
kasutatakse vett, mille jahutusvõime on kõige intensiivsem 18 ja 20
kraadi vahel.
Kiirema jahutuskeskkonna annavad 10% soolalahused,
aeglasema aga õli, õhk ja sulametallid. Reaktsioonivõrrandid: 1.
C+CO2=2CO 2. FE2O3+3CO=2FE+3CO2
60. Tsement
– aine, mis seob puiste-, pulberainet ühtlaseks massiks
(portlandtsement); saadakse savi, lubjakivi ja kvartsliiva
kuumutamisel (põletamisel) temp 1300-
1400
C. Osa massist sulab, moodustub vedela ja tahke aine massi segu –
klinker.
1)
2(3CaO∙SiO2) (t) +6H2O (v) → 3CaO∙2SiO2∙3H2O (t) +3Ca(OH)2
(t,v)
2)
2(3CaOSiO2) (t)+ 4H2O
→3CaO2SiO23
H2O(t) +3CaOH2 (t,v)
3)
3CaO∙Al2O3 (t) +6H2O→3CaO∙Al2O3∙6H2O (t)
Tsementkivi
mineraalide (kaltsiumsilikaat- ja kaltsiumaluminaathüdraadid)
hüdrolüüs ja produktide väljakanne: 1) Ca(OH)2 (v) sisaldus
betoonis olevas vees
Kõik kommentaarid