Eksamiküsimused
2013KYP0040
Materjaliteaduse üldalused
1.
Polükristalsed, monokristalsed ja amorfsed materjalid (2.4), antud
joon 2-19 ja 2-20Valdav
osa
tahkeid aineid on polükristalse ehitusega, nad koosnevad suurest
hulgast väikestest korrapäratult orienteeritud kristallidest.
Tekib, kui
kristallide kasv algab korraga paljudes kohtades
(tavaliselt lisandid,
kolloidosakesed jne) (joon 2-17). Üksikute
terade pinnal muutub kristallvõre
orientatsioon . Kui
kristallisatsioon algab vormi pinnalt, on orientatsioon veidi erinev.
Monokristall
on tahke keha, kus aatomite korrapärane paiknemine jätkub kogu keha
ulatuses,
st
on üksainus suur
kristall . Looduslikud monokristallid (näiteks
mäekristall) on tavaliselt
korrapärase
hulktahuka kujulised. Tehnilistel eesmärkidel kasvatatakse
monokristalle
kunstlikult.
Monokristalli tõmbamise skeem sulandist on joonisel 2-19. Nii
saadakse näiteks suuri pooljuhtmaterjalide monokristalle läbimõõduga
kuni 40 cm ja pikkusega üle meetri.
Anisotroopia
on nähtus, kus monokristalli omadused eri suundades on erinevad. See
on seotud osakeste erineva tihedusega erinevates suundades.
Anisotroopia on seda suurem, mida ebasümmeetrilisemon kristall.
Anisotroopsed omadused on näiteks
elastsusmoodul , peegeldustegur,
elektrijuhtivus .Polükristalne materjal on isotroopne, omadused on
keskmised. Võimalik on valmistada polükristalseid materjale, milles
kristallid on orienteeritud kindlas suunas. Selline polükristalne
materjal võib olla anisotroopne.
Amorfsetes
materjalides puudub osakeste paiknemise kaugem korrapära, esineb
ainult
lähikorrapära.
Sisuliselt on amorfsed ained allajahutatud vedelikud, nad ei ole
jõudnud kristalliseeruda. Joonisel 2-20 on esitatud
kvartsi kristalli ja kvartsklaasi (paremal;
amorfne ) struktuur.
Amorfseid
materjale saab valmistada
kiirel jahutamisel (klaasi tootmine).
Amorfsete materjalide hulgas eristatakse nn klaasitaolisi materjale.
Neil on tahke (klaasitaolise) oleku ja vedela (voolava) oleku vahel
nn viskoelastne olek. Siia kuuluvad paljud polümeerid.
Metallid
–
kristalsed .
Keraamilised materjalid – suurem osa kristalsed.
Polümeerid
– suurem osa amorfsed.
2.
Difusiooni mehhanismid (4.1)Aatomid on kristallis pidevas vibratsioonliikumises. Energia fluktuatsioonide
tõttu võib mõni
aatom omandada energia, mis ületab keskmise energia sedavõrd, et aatom
saab võres
liikuda .
Seda
energiabarjääri, mida aatom liikumiseks peab ületama (vajalikku
lisaenergiat) nimetatakse difusiooni aktiveerimise energiaks.
Aatomid, mis omavad seda lisaenergiat, on difusiooni mõttes
aktiivsed. Nende kontsentratsioon sõltub temperatuurist Boltzmani
võrrandi järgi:
n
=
N⋅C⋅
exp(−
E*/kT)
kus
N – aatomite üldine kontsentratsioon;
C
– mingi konstant;
E*
- aktiveerimise energia.
Vastavalt
võrranile 4.1 on n seda suurem, mida väiksem on E* ja mida suurem
on T. Seejuures kasvab n temperatuuri tõusul eksponentsiaalselt. E*
on vajalik sidemete lõhkumiseks ja võre deformeerimiseks
liikumisel.
Aatomi
liikumiseks kristallvõres peab olema täidetud kaks tingimust:
1)
kõrval peab olema tühi koht (vakants või võrevaheline tühik),
kuhu minna;
2)
aatom peab olema aktiivne.
Metallides
toimub
difusioon kahe mehhanismi järgi.
4.1.1
Vakantsmehhanism Aatom
ja kõrvalolev vakants vahetavad kohad. Aatomi difusiooni korral
selle mehhanismi alusel toimub vakantsi difusioon vastupidises
suunas. E* on summa vakantsi tekkeenergiast ja
kohavahetuse
energiast (joon 4-2). E* on seda suurem, mida kõrgem on metalli
sulamis- temperatuur. Selle mehhanismi järgi võib toimuda ka
lisandi difusioon, kui A on lisandi aatom. Vakantsmehhanism on
põhiline omadifusioonis ja difusioonis tahketes lahustes.
4.1.2
Võrevaheline mehhanism Aatom
liigub ühest võrevahelisest asendist teise (joon 4-3 all). Selle
mehhanismi alusel toimub peamiselt väikeste mõõtmetega aatomite
(H, C, O, N) difusioon asendustüüpi tahketes lahustes. Difusioon
toimub kiiremini kui vakantsmehhanismi alusel, kuna võrevahelisi
tühemikke on tunduvalt rohkem kui vakantse. Metallide omadifusioonis
võrevaheline mehhanism on vähetähtis, küll aga on märgatav
keraamilistes materjalides, mille kristallid ei oma
suurimat pakketihedust.
3.
Statsionaarne difusioon (4.2), antud joon 4-4
Üldiselt
sõltub difusiooniprotsess ajast. Statsionaarne difusioon on ajas
püsiv difusiooniprotsess.
Difusioonivoog
J –
ainehulk (mass või moolide arv), mis difundeerub ajaühikus
läbi ühikulise
pinna:
J
=m/
S⋅t;
või J=1/S(dm/dt)
kus
m- ainehulk;
S
– pindala:
t
– aeg.
Kui
J ei muutu ajas, ongi tegemist
statsionaarse difusiooniga.
Statsionaarset difusiooni illustreerib joonis 4-4: toimub mingi gaasi
difusioon läbi
vaheseina pindalaga S,
kusjuures gaasi rõhku mõlemal
pool vaheseina hoitakse konstantsena.
Kontsentratsiooni
sõltuvust koordinaadist x nimetatakse kontsentratsiooni profiiliks
(joon 4-4b). Selle sõltuvuse kalle mingis punktis dC/dx on
kontsentratsiooni
gradient . Statsionaarse difusiooni korral on
kontsentratsiooni profiil lineaarne ja gradient
konstantne :
dC/dx=ΔC/Δx=
Ca-Cb/Xa-Xb=
const Statsionaarse
difusiooni korral on difusioonivoog võrdeline kontsentratsiooni
gradiendiga:
J
=−D
dC / dx Fick’i
I seadus
kus
J – difusioonivoog suunas x;
D
– võrdetegur e difusioonitegur.
Miinusmärk
on seetõttu, et difusioon toimub kontsentratsiooni vähenemise
suunas.
Kui
D = const; S = const ja dC/dx = const, saame integreerimisel:
m
=
−D⋅S⋅
dC/
dx⋅t
See
võrrand annab aja t jooksul läbi pinna S difundeerunud ainehulga.
Kui
S = 1; dC/dx = -1; t = 1, siis m = D
Seega
difusioonitegur võrdub ainehulgaga, mis ajaühikus difundeerub läbi
ühikulise pinna, kui kontsentratsiooni gradient on 1. D mõõtühik
on m2/s.
4.
Materjalide tugevus. Mehaaniline pinge ja deformatsioon . Elastne ja
plastiline
deformatsioon
(5.1, 5.2), antud joon 5-1 ja 5-2Materjalide
mehaanilised omadused väljendavad materjali käitumist mingi
mehaanilise jõu
toimel.
Tähtsamad mehaanilised omadused on tugevus, kõvadus,
voolavus ja
jäikus. Materjali tugevuse iseloomustamiseks uuritakse materjali
deformatsiooni sõltuvana mehaanilisest
pingest . Jõu rakendamiseks
on seejuures 4 võimalust: tõmbe-, surve, nihke ja väändejõud.
Seda, kuidas nimetatud jõud deformeerivad objekti, on näidatud
joonistel 5-1 ja 5-2.
Metalli
tõmbetugevuse määramiseks kinnitatakse katsekeha kahest otsast ja
hakatakse tõmbama. Tavaliselt kasvab tõmbejõud ühtlase kiirusega.
Katsekeha külge kinnitatakse tensomeeter, mis mõõdab keha
lineaarmõõtmete muutumist. Saadakse katsekeha pikenemise Δl
sõltuvus rakendatud jõust. Kuna selle sõltuvuse kuju oleneb
katsekeha ristlõike pindalast, siis sõltuvus normeeritakse
(jagatakse jõud ristlõike pindalaga ja Δl algpikkusega). Saadakse
sõltuvus koordinaatides pinge – deformatsioon (suhteline
pikenemine ).
Mehaaniline
pinge avaldub:
σ
= F/
A0
[Pa] ja deformatsioon avaldub
δ= Δl/
l0
(ühikuta).
Metalli
survetugevuse määramisel loetakse jõud negatiivseks, kuna ka
deformatsioon on
negatiivne.
Nihkedeformatsiooni määramisel (joon 5-2c) leitakse nihkepingeτ=
F/A0
, kus jõud on rakendatud vastassuunaliselt kahele paralleelsele
pinnale suurusega A0.
Nihkedeformatsioon avaldub γ=tgΘ,
kus Θ on
nihkenurk . Väändedeformatsiooni
uurimisel rakendatakse
tangensiaalsete jõudude paari T (joon 5-2d). Väändepinge τ on
võrdeline jõuga T, väändedeformatsioon avaldub aga γ
= tgΦ,
kus Φ on väändenurk.
Metallide
deformatsiooni aste sõltub rakendatud pingest. Mitte väga suurte
pingete korral on
suurema
osa metallide deformatsioon võrdeline pingega
σ
= Eδ
Hooke ’i seadus
kus
E – elastsusmoodul
Sellist
deformatsiooni, kus δ on võrdeline σ-ga, nimetatakse elastseks
deformatsiooniks. Vastav graafik on sirge (joon 5-3a). Elastne
deformatsioon on pöörduv – pinge kõrvaldamisel taastuvad
endised mõõtmed. Mõnede metallide korral on ka elastses piirkonnas
sõltuvus veidi
mittelineaarne.
Sellisel juhul iseloomustatakse materjali kahe elastsusmooduliga E1
ja
E2.
Elastsusmoodul
sõltub temperatuurist – temperatuuri tõusul E väheneb.
Elastsusmoodul on seotud
osakestevaheliste sidemete
tugevusega materjalis . Mida tugevam on side, seda suurem on E (seda vähem
deformeerub ). Keraamilistel materjalidel on võrreldes metallidega
suurem E, polümeeridel aga väiksem. Elastsetel materjalidel on ka
nihkepinge τ ja nihke-deformatsiooni γ vahel võrdeline seos:
τ
= Gγ
,
kus G –
nihkemoodul (G ≈ 0,4 E).
Suuremal
osal metallidel esineb elastne deformatsioon kuni väärtuseni 0,005
(0,5%). Vastavat
pinget
nimetatakse elastsuspiiriks – punkt P joonisel 5-4. Seda punkti on
katseliselt raske määrata. Kui deformeerida materjali üle selle
piiri, siis ei ole δ enam võrdeline σ-ga ja tekib plastiline
deformatsioon (
voolamine ). Plastilise deformatsiooni käigus katkevad
osakestevahelised sidemed, toimub aatomite
libisemine üksteise
suhtes ja seejärel uute sidemete tekkimine. Pinge
eemaldamisel säilib nn jääkdeformatsioon. Jääkdeformatsioonile 0.002 vastavat
pinget σy
(vt joonis 5-4) nimetatakse voolamistugevuseks (piiriks).
Voolamistugevus näitab, millise pingeni avaldab materjal vastupanu
deformatsioonile. Erinevatel metallidel on ta vahemikus MPa (Al) kuni
1400 MPa (
eriterased ). Täielik δ – σ sõltuvus on esitatud
joonisel 5-5. Pärast
voolamise tekkimist kasvab pinge kuni
maksimum-punktini M, millele vastavat pinget TS nimetatakse
tõmbetugevuseks. Seejärel tekib katsekehale „
kael “, pinge
hakkab näiliselt vähenema kuni katkemiseni (p F). See on nn
tehniline pinge (kõver 1 joonisel 5-5). Tehnilise pinge arvutamisel
kasutatakse esialgset ristlõike pindala A0,
mis ei ole õige, kuna deformatsiooni käigus ristlõike pindala
veidi väheneb. Alates punktist M tekib katsekehas nn „kael” ja
ristlõike pindala hakkab väga kiiresti vähenema. Tegeliku pinge
muutusele vastab joonisel 5-5 kõver 2.
5.
Plastiline deformatsioon ja libisemispinnad. Metallide tugevdamise
meetodid (5.4,5.5), antud joon 5-9 ja 5-13Teoreetiliselt
peaks täiuslike kristalsete ainete mehaaniline tugevus olema
tunduvalt suurem kui katseliselt saadud. Selle üheks põhjuseks on
dislokatsioonide esinemine kristallides. Nimelt toimub metallide
plastiline deformatsioon just dislokatsioonide liikumise kaudu.
Illustratsioon ääredislokatsiooni liikumise kohta jõu toimel on
joonistel 5-9 ja 5-10. Dislokatsiooni liikumine läbi kristalli on
analoogiline kapsaussi liikumisele. Makroskoopiliselt näeb see välja
nii, nagu näidatud joonisel 5-11. Deformatsioon saab toimuda ka
vintdislokatsiooni liikumisel (joon 5-12). Metalli tugevus seejuures
ei vähene, kuna katkevate sidemete asemel tekivad uued.
Sellist
plastilist deformatsiooni nimetatakse libisemiseks. Pinda, mida mööda
dislokatsioon
liigub,
nimetatakse libisemispinnaks.
Dislokatsioonid ei liigu kõigil
kristallograafilistel pindadel ühesuguse kergusega. Iga
kristallstruktuuri korral on eelistatud pinnad, mis ongi
libisemispindadeks.
Neil pindadel on omakorda eelistatud suunad, mida nimetatakse
libisemissuundadeks.
Libisemispinnad ja libisemissuunad on need, kus osakeste paiknemise
tihedus on suurim e kus osakesed puutuvad üksteisega vahetult kokku.
Sellisel juhul osakese liikumine jõu toimel lükkab naaberosakese
võresõlmest välja. TTK võ
pinnad ja neil omakorda libisemissuundadeks suunad (joon
5-13).
Millised
on libisemispinnad ja libisemissuunad RTK ja SPH võre korral?
Monokristallides
toimub plastiline deformatsioon libisemispindadel (
slip planes)
toimuva
libisemise
tulemusel. Polükristalse materjali korral toimub selle tulemusel
terade pikenemine.
Võib
toimuda ka kaksikute tekkimine.
5.5
Metallide tugevdamise meetodidMetalli
plastiline deformatsioon on seotud väga suure hulga dislokatsioonide
samaaegse
liikumisega.
Seega mida kergemini dislokatsioonid metallis liiguvad, seda
kergemini
metall plastiliselt
deformeerub. Metalli tugevusomadused (elastsuspiir, voolamispiir,
tõmbetugevus,
kõvadus)
sõltuvad aga sellest, kui kergesti metall plastiliselt deformeerub.
Seetõttu kõik
metallide
tugevdamise meetodid põhinevad tegelikult dislokatsioonide liikumise
takistamises.
Kasutatakse
järgmisi metallide tugevdamise
meetodeid .
1)
Terade mõõtmete vähendamine.
Kristalliitide
vahelisel pinnal lõpeb dislokatsiooni liikumine (libisemine), kuna:
-
katkeb osakeste vahetu kontakt;
-
muutub kristalli orientatsioon ja seega libisemispind.
Seetõttu
on väikeste kristalliitidega (teradega) metallid tunduvalt
tugevamad, nende elastsuspiir on suurem ja plastiline deformatsioon
toimub raskemini.
Üheks
lihtsaks võimaluseks terade mõõtmete vähendamiseks on kiire
jahutamine (karastamine).
Karastamisel
muutuvad metallid elastseks, kuid jäigaks (rabedaks).
2)
Tahkete lahuste kasutamine.
Selleks
legeeritakse metalli lisanditega, mis lähevad põhiaine
kristallvõresse (tekitavad tahke
lahuse).
Need lisandi aatomid tekitavad võres pingeid – tõmbe- või
survepingeid, olenevalt
nende
mõõtmetest. Joonisel 5-15a on näidatud, kuidas väiksem lisandi
aatom tekitab tõmbepingeid ja takistab seega aatomite
nihkumist .
Lisapinged
kompenseeruvad kõige paremini dislokatsioonidel, seega kogunevad
lisandid
peamiselt
dislokatsioonidel ja dislokatsioonid on nagu seotud
lisandite aatomitega. See takistab dislokatsioonide liikumist ja suurendab
metalli tugevust.
3)
Külmtöötlemine.
Plastilised
materjalid tugevnevad külmtöötlemise käigus, kus neid
deformeeritakse plastiliselt
madalal
temperatuuril. Sellisteks külmtöötlemise liikideks on külmalt
stantsimine ,
valtsimine ,
traadiks
tõmbamine jne (
vaatleme hiljem). Tugevnemise põhjuseks on, et:
-
tekib palju dislokatsioone, nende
vahekaugus on väike ja nad
takistavad üksteise liikumist;
-
muutub kristalliitide kuju – nad litsutakse laiaks (
liistakud ) või
venitatakse välja (kiud). See
muudab
metalli elastsemaks ja jäigemaks.
6. Faasidiagramm Fe – C. Terase mikrostruktuur . Perliit (6.7), antud
joon 6-16 ja 6.18Faasidiagramm
süsteemile Fe – C
puhtast rauast kuni süsiniku 6,7%-ni on
esitatud joonisel 6-17.
Puhtal
raual esineb allpool sulamistemperatuuri (1538oC)
kaks kristallstruktuuri muutust.
Madalal
temperatuuril on stabiilne α-raud (ferriit), mis omab RTK
võret.Temperatuuril 912oC
läheb
see üle γ-rauaks (austeniidiks), mis omab TTK võret. Temperatuuril
1394oC
muutub
struktuur
uuesti RTK võreks (erineva võrekonstandiga) ja tekib δ-raud.
Diagramm on välja joonistatud kuni 6,7%-ni süsinikku, mis vastab
keemilisele ühendile – Fe3C
(
tsementiit ). Süsiniku lahustumisel rauas läheb ta võrevahelistesse
tühimikesse kõigi tahkete lahuste korral. α ja δ-rauas (st RTK
võres) on
lahustuvus väga väike, kuna tühimikud on sellise
kujuga, et C aatomid ei mahu ära.
Austeniit on stabiilne ülalpool
727oC,
seal on C lahustuvus tunduvalt suurem (max 2,14%). Terase termilisel
töötlemisel on faasiüleminekud seoses austeniidiga väga suure
tähtsusega. Tsementiit tekib, kui süsinikku on rohkem, kui lahustub
α või γ-rauas. Ta on äärmiselt kõva ja
rabe .
Diagrammil on eutektiline, eutektoidne ja peritektiline isoterm.
Raud
ja tema
sulamid süsinikuga jaotatakse kolme rühma:
1)
puhas raud (α-raud) – sisaldab süsinikku vähem kui 0,008%;
2)
teras - sisaldab süsinikku 0,008 – 2,14%
3)
malm – sisaldab süsinikku 2,14 – 6,7% (tavaliselt kuni 4,5%).
Vatleme
teraste
mikrostruktuuri
sõltuvalt süsiniku sisaldusest. Eutektoidse sulami (0,76% C)
jahutamisel tekib struktuur, mis koosneb α ja Fe3C
vahelduvatest kihtidest. Sellist struktuuri nim.
perliidiks.
Kui sulamis on vähem süsinikku, kui 0,67% (hüpoeutektoidne
sulam ),
tekib struktuur, kus on ferriidi
kihid ja vahel perliit. Kui sulamis
on rohkem süsinikku, kui 0,67% (hüpereutektoidne sulam), tekib
struktuur, kus on tsementiidi kihid ja vahel perliit.
Faaside (ferriit ja tsementiit) koostised on kõigil juhtudel ühesugused,
mikrostruktuur on aga erinev ja seetõttu ka erinevad omadused.
7.
Faasiüleminekud ja struktuurimuutused terase termilisel töötlemisel
(6.8), antud joon 6-21Nagu
nägime, tekib sulamite jahutamisel, mis sisaldavad süsinikku 0,008
– 2,1%, austeniidist
kihiline
struktuur, kus on
vaheldumisi ferriidi (α-raua) ja tsementiidi
(Fe3C)
kihid. Sellist
struktuuri
nimetati perliidiks. Tegelikult tekib perliit ainult austeniidi
aeglasel jahutamisel. Perliit on keskmise tugevuse, kõvaduse ja
venitatavusega. Austeniidi jahutamisel mõõduka kiirusega saadakse
beiniit . Ta koosneb tsementiidi peentest nõeltest ferriidis, kuna
süsinik ei jõua kaugele difundeeruda ja moodustada paksemaid
tsementiidi kihte. Seetõttu on beiniit suurema tugevuse ja
kõvadusega ning vähem plastiline. Austeniidi väga kiirel
jahutamisel (karastamisel) saadakse
martensiit , mis on
mittetasakaaluline faas. C ei jõua üldse difundeeruda ja austeniidi
struktuur nagu „külmutatakse kinni“. Martensiit on väga tugev,
kõva ja rabe. Martensiidi painduvuse ja venitatavuse suurendamiseks
teda tempereeritakse, st kuumutatakse allpool eutektoidset
temperatuuri.
Kuumutamise käigus tekib ferriit, milles on
üliväikesed tsementiidi terakesed. Materjali nimetatakse
tempereeritud martensiidiks. Tal on säilinud martensiidi tugevus ja
kõvadus, kuid paranenud on
painduvus ja venitatavus (siiski väiksem,
kui perliidil). Perliidi või beiniidi kuumutamisel veidi allpool
eutektoidset temperatuuri küllalt pika aja jooksul (ööpäev) tekib
sferoidiit, kus C tsementiidi osakesed omandavad kerakuju (sealt ka
nimetus). Sferoidiit on eriti pehme teras ja allub hästi
plastilisele deformatsioonile.
8.
Terase ja malmi liigid (7.1), antud joon 7-5Raua
sulamid on sellised, kus enamuskomponendiks on raud (nimetatakse ka
mustad metallid). Nende klassifitseerimine põhineb süsiniku ja
teiste lisandite sisaldusel.
Kõigepealt
jagunevad raua sulamid teraseks (alla 2,1% C) ja
malmiks (2,1 –
4,5% C)
7.1.1
Terase liigidTeraseid
klassifitseeritakse sõltuvalt süsiniku ja teiste lisandite
sisaldusele. Madala lisandite
sisaldusega
(
low)
terased sisaldavad kuni 2,5% lisandeid, suur sisaldus (
high)
on üle 10%.
Süsiniku
sisalduse suurenemisega suurenevad tõmbetugevus ja voolamispiir,
väheneb
plastilisus ja halveneb
keevitatavus .
1)
Väikese C sisaldusega (kuni 0,25% C) terased.
Nad
ei sobi termiliseks töötlemiseks martensiidi saamiseks, tugevdamine
toimub külmtöötlemise kaudu. Mikrostruktuur koosneb ferriidist ja
perliidist. Suhteliselt pehmed, plastilised, kergesti korrodeeruvad,
odavad. Peale C sisaldavad tavaliselt ka kuni 1% Mn. Tugevdamiseks
lisatakse vahel Si, V, Mo (sajandikud kuni kümnendikud %).
Kõige
enamkasutatavamad terased, kuna kõige odavamad. Tüüpilised
kasutusalad: autokered,
profiilterased
(torud,
vardad , talad, nurkrauad),
keevitatavad konstruktsioonid .
2)
Keskmise C sisaldusega (0,25 – 0,6% C) terased
Neid
saab termiliselt töödelda martensiidiks, kasutatakse peamiselt
tempereeritud martensiidi
kujul.
Seetõttu tugevamad, aga ikkagi hea plastilisusega. Tugevdamiseks ja
korrosiooni
vähendamiseks
lisatakse Cr, Ni, Mo. Valmistatakse näit raudteerelsse.
3)
Suure C sisaldusega (0,6 – 1,4% C) terased
Kõige
tugevamad, kõvemad ja ka veel küllalt plastilised. Kasutatakse
samuti peamiselt
tempereeritud
martensiidi kujul. Tööriistateras, mis on eriti tugev, sisaldab Cr,
V, W ja Mo (1 –10%). Cr, V ja W annavad eriti suure tugevuse,
kuna tekivad vastavad
karbiidid , mis on vägakõvad. Valmistatakse:
tööriistad, lõiketerad, noad,
vedrud ,
traat .
4)
Roostevaba teras
See
on korrosioonikindel teras. Sisaldab Cr vähemalt 11%, vahel ka Ni ja
Mo.
Roostevabad
terased jaotatakse sõltuvalt mikrostruktuurist ferriitsed,
martensiitsed ja
austeniitsed.
Kaks esimest on
ferromagneetikud . Roostevabade teraste hulka kuuluvad
ka eriti
kuumakindlad
terased, mis töötavad oksüdeerivates tingimustes kuni 1000
kraadini (oC).
Kasutatakse
gaasiturbiinides, lennukites, elektriahjudes, tuumareaktorites.
7.1.2
Malmi liigidMalm
sisaldab üle 2,1% C, tavaliselt 3 – 4,5%. Malmi
sulamistemperatuur on madalam kui
terasel ja seetõttu sobib detailide valuks. Malm on ka rabe, mistõttu ei
sobi töötlemiseks
plastilise
deformatsiooni abil. Tsementiit Fe3C
on ebastabiilne ühend ja võib laguneda mitmekordsel kuumutamise ja
jahutamisel ferriidiks ning grafiidiks:
Fe3C→3Fe(α)
+
C(
grafiit )
Grafiidi tekkimist saab reguleerida lisandite ja jahutamise kiirusega.
Grafitiseerumist soodustab Si sisaldus ja aeglane jahutamine. Enamik
valumalme sisaldab süsinikku grafiidi kujul. Tähtsamad malmi liigid
on valge malm, hall malm, tempermalm ja ülitugev malm.
Kõige
enamkasutatavam ja odavam on hall malm, mis saadakse mitte väga
kiirel jahutamisel.
Grafiit
sadeneb seal välja
lamellide (liistakute) kujul Gf.
Sisaldab räni 1 – 3%. Ta ei ole eriti
tugev
ja on väga rabe. Survetugevus on parem kui tõmbetugevus. Head
omadused –summutab
vibratsiooni
ja hõõrdetugevus suur, valamistemperatuuril hea voolavus.
Kasutatakse näiteks
sisepõlemismootorite
plokkide, silindrite, kolbide jm valmistamiseks. Kiirel jahutamisel
saadakse valge malm, kuna C ei jõua välja sadeneda grafiidi kujul,
vaid tekib tsementiit Fe3C,
küll peamiselt pinnal. Valge malm on väga kõva ja rabe.
Kasutatakse näiteks kuullaagrite ja kuulveskite
kuulide valmistamiseks. Kui valget malmi lõõmutada, sadeneb C välja
helvestena Gr
ja
malm muutub plastilisemaks. Sellist malmi nimetatakse tempermalmiks.
Sobib hästi sepistamiseks. Kui sulametalli lisada enne valamist
veidi Mg ja/või Ce, sadeneb C välja kerajate moodustistena Gn
(
struktuurilt sarnane tempermalmile). Tekib ülitugev malm, mis on ka piisavalt
plasiline. Tõmbetugevuselt ja plastilisuselt lähedane terasele,
kuid odavam. Kasutatakse näiteks mootorite klappide,
pumpade korpuste, hammasrataste jm valmistamiseks.
9.
Vask ja alumiinium , nende sulamid (7.2, 7.3)Puhas
vask on suure elektri- ja soojusjuhtivusega, kuid samal ajal väga
pehme ja plastiline
(tõmbetugevus
220 MPa). Puhast vaske saab elektrolüüsi teel. Väga hästi külmalt
töödeldav ja
korrosioonikindel.
Puhtal kujul kasutamist takistabki pehmus.
Termilise töötlemisega
mehaanilisi
omadusi ei saa parandada. Seda saab teha külmtöötlemisega ja
lisandite
sisseviimisega
(sulamid).
Sulamitest
on tähtsaim
valgevask ehk
messing . Tavaline koostis on 70% Cu ja 30%
Zn. Nagu
diagrammilt
(joon 6-12) näha, esineb tahke lahus α, mis on TTK võrega.
α-messing on
mehaaniliselt
tunduvalt tugevam, kuid ikkagi üsna plastiline ja hästi külmalt
deformeeritav.
Kui
sulam sisaldab Zn üle 35%, tekib ka β’ faas, mis on RTK võrega
ja mehaaniliselt veelgi
tugevam
ja kõvem, kuid vähem plastiline. Mehaaniline töötlemine
detailideks toimub
kuumalt .
Sobib
ka detailide valuks.
Tähtsuselt
teised vase sulamid on
pronksid . Pronksid on Cu sulamid peamiselt
tinaga (Sn), aga
ka
selliste elementidega nagu Al, Si, Ni, Be, P.
Pronksid
on palju tugevamad ja elastsed, korrosioonikindlamad.
Eriti
tugev on berülliumpronks (1,9% Be) – tõmbetugevus > 1100 MPa
(
terasest tugevam).
Seejuures
väga suure elektrijuhtivusega, kulumiskindlusega ja külmalt
töödeldavusega.
Kasutatakse
näiteks elektrit juhtivate vedrude valmistamiseks.
Pronkside suur tugevus on tingitud lisandite pretsipitaatide (väljasadenenud
kogumid)
tekkest .
Tähtsad
on veel Cu sulamid nikliga, näit konstantaan – suure takistusega.
Kasutatakse
reostaatide
valmistamiseks ja termopaarides (Cu – konstantaan termopaar).
7.3
Alumiinium ja tema sulamidAl
on väga väikese tihedusega (kerge) metall: ρ = 2,7 g/cm3
(terasel
7,9). Ta on hea elektri- ja
soojusjuhtivusega
(
halvem kui Cu), suure soojusmahtuvusega väga pehme metall
(tõmbetugevus 50 MPa). Ta on aktiivne metall, oksüdeerub
intensiivselt õhu käes juba toatemperatuuril, kuid tekkiv Al2O3
on
väga tihe ja kaitseb edasise oksüdeerumise eest.
Oksiidikihi paksust saab suurendada elektrolüüsi teel, kus Al on
anoodiks ja
oksüdeerub. Sellist Al nimetatakse anodeeritud alumiiniumiks (veidi
kollaka värvusega) ja teda kasutatakse küllalt palju
ehitusmaterjalina. Kuna väga plastiline, siis saab valmistada väga
õhukest
kilet – fooliumi. Omab TTK võret. Tema kasutamist piirab
suhteliselt madal sulamistemperatuur: 660oC.
Al mehaanilist tugevust saab suurendada külmtöötlemisega ja
sulamite kasutamisega. Sulamid sisaldavad peamiselt Cu, aga ka Mg,
Si, Mn, Zn, Cr. Al sulamite tugevus
saavutatakse pretsipitaatide
tekitamisega. Pretsipitaadid on väikesed uue
väljasadeneva
faasi
alged tahkes lahuses.
Väikestel
Cu kontsentratsioonidel tekib tahke lahus α, suurematel
kontsentratsioonidel tekib α ja Θ mehaaniline segu (Θ – ühend
CuAl2).
Sulamit, mis sisaldab Cu umbes 4% kuumutatakse
temperatuuril
T1
(tekib
α) ja jahutatakse siis temperatuurini T2,
kus hoitakse teatud aeg.
Tekkivad Θ-faasi osakesed annavad suure tugevuse, kuna ühendis on Cu ja Al
vaheline kaugus väiksem, kui Al vaheline kaugus metallis. See
tekitab Θ-faasi osakestes kokku-tõmbejõu. Seejuures on oluline
temperatuuril T2
hoidmise
aeg. Joonisel 7-4 on näidatud, et suurim tugevus tekib kindla
suurusega pretsipitaatide tekkimisel.
Cu
lisamine Al-le 0,12% suurendab tema tõmbetugevust ligi 2 korda (90
MPa). Selliseid Al
sulameid
kasutatakse väga laialdaselt toidunõudena, kemikaalide
säilitusanumatena,
soojusvahetajatena,
reflektoritena.
Eriti
tugevad on kaks Al sulamit:
1)
Al + 4,4% Cu + 1,5% Mg + 0,6% Mn – tõmbetugevus 470 MPa
2)
Al + 1,6% Cu + 2,5% Mg + 5,6% Zn + 0,23% Cr – tõmbetugevus 570
MPa.
Neid
sulameid kasutatakse lennuki- ja autotööstuses.
Väljatöötamisel
on uued Al ja Li sulamid, mis on tugevad ja töötavad hästi
ülimadalatel
temperatuuridel .
Kasutusalad: kosmosetehnika, krüotehnika. Kallid, kuna nõuavad
eritehnoloogiaid
Li suure keemilise aktiivsuse tõttu.
10. Titaan ja tema sulamid. Väärismetallid. Nikkel ja tema sulamid
(7.4.2, 7.4.4, 7.4.5)Titaan
on suhteliselt uus
konstruktsioonimaterjal . Temas on ühendatud terve
rida väga häid
omadusi:
-
väike tihedus (4,5 g/cm3);
-
kõrge sulamistemperatuur (1668oC);
-
suur tugevus (tõmbetugevus ≈ 500 MPa), suurem kui
tavalisel terasel;
-
plastilisus, väga hea töödeldavus.
Ti
sulamid (peamiselt Al, V ja Cr) on eriti tugevad, parimatel
tõmbetugevus kuni 1400 MPa.
Puuduseks
on asjaolu, et kõrgematel temperatuuridel keemiliselt väga
aktiivne. Seega
sulatamiseks
ja valuks vaja erilisi materjale, see teeb detailide valmistamise
kalliks. Madalatel
temperatuuridel
on Ti ja tema sulamid väga korrosioonikindlad nii õhus,
merevees kui ka
tööstuslikes
agressiivsetes
keskkondades . Kasutatakse peamiselt lennukitööstuses,
kosmoselaevades,
nafta - ja keemiatööstuses. Titaaniga üsna sarnane
metall on
tsirkoonium Zr.
VäärismetallidSiia
kuuluvad hõbe (Ag),
kuld (Au),
plaatina (Pt) ja
pallaadium (Pd).
Omadused:
-
äärmiselt passiivsed, korrosioonikindlad;
-
pehmed ja plastilised;
-
kallid.
Kasutatakse
ehete valmistamiseks. Ag ja Au saab tugevdada lisanditega, peamiselt
vasega. Näit. lauahõbe on Ag + 7,5% Cu. Ag ja Au on väga suure
elektrijuhtivusega, Ag üldse suurimaga. Kuna ka korrosioonikindlad,
siis kasutatakse elektroonikas (mikroskeemides) väikeste voolude
juhtmetena ja kontaktidena, kõrgsagedustehnikas pinnakatetena jne.
Ag siiski õhu käes aeglaselt oksüdeerub (tumeneb). Pt kasutatakse
keemialaboratooriumis: tiiglid,
elektroodid , termopaarid. Pt on ka
üks olulisemaid katalüsaatoreid
paljudele reaktsioonidele.
Pd
omab väga suurt vesiniku neelamisvõimet.
Nikkel
ja tema sulamidNi
on korrosioonikindel paljudes keskkondades, eriti aluselistes. Ni-ga
kaetakse teisi
metalle kaitseks
korrosiooni eest ja ka ilusa välimuse saavutamiseks (nikeldamine).
Katmine toimub
galvaaniliselt
– elektrolüüsi teel. Väga tähtsad on Ni sulamid vasega.
Konstantaanist oli
juttu . Väga tugev ja vastupidav agressiivsele
keskkonnale on sulam 65% Ni, 28% Cu, ülejäänud Fe. Kasutatakse
kohtades, kus on
kokkupuude hapete ja naftasaadustega. Ni on
supersulamite põhikomponent ja kuulub ka roostevabade teraste
koostisse. Ni ja Cr sulamit (
nikroom ) kasutatakse vastupidava
takistustraadi valmistamiseks kütteelementidele (
elektripliidid ,
triikrauad jne).
11.
Metallide ja sulamite mehaaniline töötlemine (7.5), antud joon 7-6Mingi
materjali, sh metalli kasutamise mingi detaili valmistamiseks määrab
selle materjali
töötlemise
kergus detailiks ja materjali hind.
7.5.1 Vormimine Vormimise
meetodid on sellised, kus metalli kuju muudetakse plastilise
deformatsiooni käigus. Selleks tuleb rakendada jõudu, millele
vastav pinge ületab voolamispiiri. Kui deformeerimine viiakse läbi
temperatuuril, kus toimub metalli
rekristalliseerumine (pärast
deformatsiooni), nimetatakse seda kuumtöötlemiseks. Vastasel juhul
on tegemist külm-töötlemisega. Kuumtöötlemisel on võimalik
tunduvalt suurem deformatsioon ja selleks kuluv energia on väiksem.
Teiselt poolt kulub aga energiat kuumutamiseks ja piirab ka see, et
suurem osa metalle oksüdeerub õhu käes kõrgematel
temperatuuridel, mistõttu saadavate detailide pind ei ole hea.
Külmtöötlemisel tuleb rakendada suuremat jõudu ja selleks kulub
rohkem energiat.
Eeliseks on aga, et detailid on täpsemate
mõõtmetega, paremate pinnaomadustega ja ka mehaaniliselt tugevamad.
Deformatsiooni aste ei saa olla liiga suur ja deformeerida tuleb
tavalisel tmitmes astmes. Vormimise meetodid on stantsimine (ka
sepistamine),
valtsimine, survetöötlemine (ekstrusioon) ja tõmbamine (joon 7-6).
Stantsimisel
(a) saadakse kõige paremate mehaaniliste omadustega detailid.
Jaguneb
ruumiliseks
ja plaatide (lehtede) stantsimiseks. Ruumilisel stantsimisel
deformeeritakse
kogu
metallist toorikut. Teraslehtede stantsimise teel valmistatakse
näiteks autokerede detaile. Sepistamisel deformeeritakse kuuma
toorikut löökidega alasi ja
haamri vahel. Kõige enamkasutatavam on
valtsimine (b). Valtsid pöörlevad, materjali lükatakse ja
tõmmatakse.
Toimub
paksuse vähendamine
valtside vahel (
plekk ), aga ka mitmesuguse
profiili andmine (I –talad, raudteerelsid, nurkrauad jne).
Valtsimine toimub mitmes astmes. Survemeetodeid (c) kasutatakse
tavaliselt kuumtöötlemisel, kuna külmalt ei ole materjalid küllalt
plastilised ja tuleks rakendada ülisuurt jõudu. Nimetatakse
ekstrusiooniks. Seda meetodit kasutatakse peamiselt Al ja Cu ning
nende sulamite töötlemiseks. Valmistatakse näiteks vardaid ja
torusid. Ekstrusiooni kasutatakse rohkem plastide töötlemisel.
Tõmbamine (d) toimub tavaliselt läbi ava, nii valmistatakse traati.
Terastraadi tõmbamisel tuleb kasutada ava valmistamiseks suure
kõvadusega materjale, näit karbiide. Libisemise
soodustamiseks kasutatakse määrdeaineid ja vahel on vajalik ka mõõdukas
soojendamine . Valmistatakse ka kalibreeritud vardaid ja
õhukeseseinalisi torusid.
7.5.2 Valamine (valu)Valumeetodil
valatakse
sulametall vormi, kus ta omandab vormi kuju. Valuks sobivad
metallid ja sulamid, millel on vedelas olekus hea voolavus (väike
viskoossus ). Kasutatakse, kui:
-
detail on nii suur või keerulise kujuga, et vormida ei saa;
-
sulami deformeeritavus nii külmalt kui kuumalt on liiga väike;
-
valu on odavam kui vormimine.
Kõige
tavalisem on
vormivalu . Ühekordsed vormid valmistatakse tavaliselt
keraamilistest
materjalidest ,
mis pärast sulami tahkumist purustatakse. Kasutatakse ka
korduvkasutatavaid
(avatavaid)
vorme, mis on
tsemendist või metallist ja on detaili kättesaamiseks
avatavad. See
võimaldab
ühte vormi kasutada palju kordi.
Metallvormi nimetatakse kokilliks.
Kokillid on
suurema
soojusjuhtivusega, mistõttu tekib peenkristalne struktuur, mis on
tugevam, kuid nad on kallid.
Nii
valatakse näiteks autode mootoriplokke, tuletõrje hüdrante,
kanalisatsiooni luuke jne.
Survevalu korral surutakse vedel sulam vormi ja jahutatakse surve all.
Saavutatakse vormi parem täitumine ja detailide parem kvaliteet.
Valuvormid valmistatakse terasest (kokillid) ja neid saab kasutada
väga palju kordi. Kiirus tunduvalt suurem kui vormivalul, kuid
võimalik kasutada ainult madala
sulamistemperatuuriga metallide (Al,
Mg, Zn) ja sulamite korral. Kasutatakse väga palju ka plastdetailide
valmistamiseks, kus
sideaineks on termoplastiline polümeer.
Ümbervalu
korral valmistatakse detaili täpne koopia vahast või madala
sulamistemperatuuriga
plastikust .
Selle ümber valmistatakse kõvenev vorm (kipsist, savist,
tsemendist). Pärast vormi
kõvenemist
sulatatakse või põletatakse vaha või plast
vormist välja ja sinna
valatakse sula metall või sulam. Sellist meetodit kasutatakse, kui
on vajalik detaili suur täpsus, reprodutseeritavus ja viimistletus.
Näiteks juveelitööstuses, hambakroonide ja proteeside
valmistamisel jne. Pidevat valu kasutatakse paljude metallide ja
sulamite
esmaseks kristalliseerimiseks. Vedel metall voolab pideva
joana liikuvasse vormi, kus ta jahtub (tavaliselt veega jahutatav) ja
tahkub. Seejärel läheb kohe edasisele kuum- või külmtöötlemisele.
7.5.3
PulbermeetodidPulbermetallurgia seisneb selles, et sulami või erinevate sulamite
segust koosnevast
pulbrist
pressitakse
vajaliku kujuga detailid ja need kuumutatakse temperatuuril, kus
toimub
ümberkristalliseerumine.
Saadaksegi valmis detail. Kasutatakse siis, kui 1)metallid või
sulamid on väga kõrge sulamistemperatuuriga (näit raskeltsulavad
metallid); 2)nad on väga erineva sulamistemperatuuriga (näit W ja
Cu); 3)nad on väga väikese deformeeritavusega või 4)vajalik on
väga suur detailide täpsus. Pulbermeetodite alla liigitatakse ka
metallide keevitamise ja kokkujootmise meetodid. Keevitamisel
kasutatakse metallide ühendamiseks molekulide- või aatomitevahelisi
jõude. Nende jõudude mõjule pääsemiseks tuleb materjalide pinnal
olevad osakesed viia üksteisele väga lähedale. Selleks sulatatakse
keevitatavad pinnad või kuumutatakse plastilise voolamise
temperatuurini ja surutakse kokku. Peamised keevitamise liigid on
gaaskeevitus,
elektrikeevitus ja kontaktkeevitus (surve all).
Jootmisel
sulatatakse ainult madala sulamistemperatuuriga joodis, mis
tahkumisel nakkub
joodetavate
metallidega.
Joodised jaotatakse pehmejoodisteks (peamiselt Pb ja Sn
baasil) ja
kõvajoodisteks
(Cu, sulamid Cu-Zn baasil). Jootmisel kasutatakse räbusteid
(lahustavad
oksiide ).
7.5.4
Detailide valmistamine lõikamisegaPeamised
metalldetailide valmistamise viisid lõikamisega on treimine,
puurimine , freesimine ja
lihvimine . Lõikamisel eraldatakse
lõikeriista abil metalli kiht laastuna või pulbrina. Lõikeriistaks
on vastavalt treitera,
puur , freestera ja lihvketas (lint), mis on
valmistatud tööriistaterasest või
muust kõvasulamist (
lihvimise korral abrasiivmaterjalist).
12.
Polümeeride tüübid. Termoplastid , vedelkristalsed polümeerid, termoreaktiivsed polümeerid, elastomeerid (8.3), antud joon 8-8 ja
8-9Termokäitumise
järgi liigitatakse polümeerid termoplastseteks ja
termoreaktiivseteks.
8.3.1
TermoplastidTermoplastid
on lineaarsed või vähehargnenud polümeerid, mis korduvalt
kuumutamisel
pehmenevad
(vedelduvad) ja jahtudes tahkestuvad. Võivad olla amorfsed või
poolkristallilised. Amorfsed võivad olla näiteks
polümetüülmetakrülaat, polüstürool, polüvinüülkloriid jt.
Osaliselt
kristallilised on näiteks polüetüleen (eriti kõrgtihe),
polütetrafluoretüleen, polüpropüleen, polüamiidid (
nailon ),
polüetüleen-tereftalaat (polüester) jt. Esinevad ka
vedelkristalsed polümeerid. Neis esinevad vedelas olekus korrastatud
alad.
Korrastus
võib olla ühedimensionaalne (nemaatilised) või kahedimensionaalne
(smektilised)
(joonis
8-8). Vedelkristalses olekus võivad olla näiteks täisaromaatsed
polüestrid (polüarülaadid) ja täisaromaatsed polüamiidid
(polüaramiidid). Poolkristalse,
amorfse ja vedelkristalse polümeeri
olekute võrdlus vedelas ja tahkes olekus on toodud joonisel 8-9.
8.3.2
Termoreaktiivsed polümeeridKõvastuvad
kuumutamisel ja enam ei
pehmene enne hävimist (degradeerumist).
Esmakordsel
kuumutamisel
tekivad ahelatevahelised ristsidemed, mis enam ei katke.
Siia
kuuluvad tihedal ristsidumisel tekkivad võrestikstruktuuriga
tõelised termoreaktiivid ehk
reaktoplastid,
nagu näiteks
fenool -formaldehüüdvaik (
fenoplast ) ja
melamiin-formaldehüüdvaik. Termoreaktiivsete polümeeride hulka
kuuluvad ka kummid, mis saadakse elastomeeride vulkaniseerimisel.
Elastomeeridel on väga paindunud, keerdunud ja pikk lineaarne ahel,
mida on kerge sirgeks tõmmata. Neil on lai elastse oleku piirkond ja
suur elastne deformatsioon (väike elastsusmoodul). Nende
elastsusmoodul muutub mehaanilise pinge muutumisel, st pinge
–deformatsiooni sõltuvus on mittelineaarne. Pinge eemaldamisel
taastavad nad oma
esialgse pikkuse. Kummide termoreaktiivsus avaldub
vastupanus kuumutamisele (ei pehmene enne degradeerumist).
Nagu
näha, sisaldavad osa ahelaid kaksiksidet (küllastamata polümeerid),
osa aga mitte.
Kummid
saadakse elastomeeride harval ristseostamisel (vulkaniseerimisel).
Vulkaniseerimine likvideerib täielikult elastomeeride
ahelate omavahelise libisemise (plastsuse) ja laiendab elastse oleku
piirkonda.Vulkaniseerimise põhireaktsioon on ristsidumine
küllastamata
sidemete arvel väävli abil.
Ristsidemeid saab tekitada ka
funktsionaalsete rühmade kaudu, mis on ainuvõimalik küllastatud
elastomeeride korral. Kui ristsidemeid on palju, siis kummi jäigastub
– tekib kõvakummi (eboniit), mis on tõeline termoreaktiiv.
13.
Polümeeride mehaanilised ja termomehaanilised omadused (8.4), antud
joon 8-11 kuni 8-14Polümeeride
mehaanilised omadused on üsna sarnased metallidega, eriti nende
käitumine
deformeerimisel.
Erinevused on selles, et polümeeridel sõltub deformatsioon jõu
rakendamise
kiirusest,
samuti temperatuurist ja keskkonnatingimustest (vee, hapniku,
orgaaniliste lahustite
juuresolek).Tüüpilised
pinge – deformatsiooni sõltuvused on esitatud joonisel 8-11. A –
rabe materjal; B –plastiline materjal (sarnane metallidega, ainult
lõpus pinge kasvab); C – elastne materjal (lai elastse oleku
piirkond). Elastsusmoodul, tõmbetugevus ja venitatavus määratakse
polümeeridelsamuti, nagu metallidel. Polümeeride tõmbetugevus võib
olla väiksem või suurem kui elastsuspiir. Polümeeride
elastsusmoodul ja tõmbetugevus võivad olla väga väikesed aga ka
võrreldavad metallidega (küllalt suured). Polümeeride venitatavus
võib olla väga suur. Temperatuuri mõju polümeeride mehaanilistele
omadustele iseloomustab joonis 8-12, kus on toodud
polümetüül-metakrülaadi pinge – deformatsiooni sõltuvused. On
näha, et temperatuuridel üle 40 kraadi muutub materjal täiesti
plastiliseks. Amorfsed termoplastid võivad sõltuvalt temperatuurist
olla
kolmes olekus: klaasitaolises (tahkes), viskoelastses ja
viskoosses (vedelas) olekus. Sulamistemperatuur Tm
ja
klaasistumitemperatuur Tg
määratakse
nagu klaasidelgi ruumala muutuse alusel sõltuvana temperatuurist.
Joonisel 8-13 on toodud täielikult amorfse (A), osaliselt kristalse
(B) ja täielikult kristalse (C) polümeeri sõltuvused. Osaliselt
kristalsel polümeeril esinevad mõlemad temperatuurid. Tavaliselt Tg
≈
2/3 Tm,
kus T on Kelvinites.
Mida
väiksem on ahelate painduvus ja mida rohkem on ristsidemeid, seda
kõrgem on Tg.
Mida suurem on
molekulmass , seda kõrgemad on mõlemad temperatuurid.
Allpool klaasistumistemperatuuri on polümeerid veidi elastsed,
ülalpool sulamistemperatuuri aga
viskoossed
(vedelad). Sulamis- ja klaasistumistemperatuuride vahel on nad aga
omapärases
olekus,
mis on elastse ja viskoosse oleku vahepealne ning mida nimetatakse
viskoelastseks
(kummivoolavaks)
olekuks. Deformatsiooni sõltuvus ajast nendes kolmes olekus on
esitatud
joonisel
8-14.
Joonise
a osas on pinge sõltuvus ajast, b, c ja d osas aga deformatsiooni
sõltuvus ajast vastavalt elastses, viskoelastses ja viskoosses
materjalis. Viskoelastses materjalis toimub pinge rakendamisel algul
elastne deformatsioon, seejärel hakkab toimuma viskoelastne
deformatsioon ja voolamine. Pinge kadumisel kaob kohe elastne
deformatsioon ja aeglaselt
viskoelastne
deformatsioon. Voolamise tulemusena tekkinud plastne deformatsioon
säilib.
14.
Polümeeride vormimine ja kasutamine (8.5.2, 8.5.3), antud joon 8-15
ja -16Termoplastide
korral on enamkasutatavateks meetoditeks ekstrusioon ja survevalu.
Ekstrusioon
on meetod, kus sula polümeer surutakse läbi vormiva otsiku
konstantse ristlõikega
tooteks (plaat, kile, toru, varras,
profiiltooted). Ekstrusioon-puhumisvormimisel surutakse materjalist
ekstrudeeritud toru sulguva vormi poolte vahele ja puhutakse vormi
õõnsuse
kujuliseks (kanistrid, mahutid jne). Survevalu korral
surutakse sula polümeer valuvormi ja tahkestatakse vormi õõnsuse
kujuliseks tooteks (joonis 8-15). Võimaldab saada keerulise kujuga
tooteid. Reaktoplastide korral kasutatakse ka survevalu, kui kõvenev
polümeer on piisavalt vedel. Rohkem kasutatakse aga kuumpressimise
(pressvormimise) meetodit, kus lähtematerjalist pressitakse detail
kuumutatavas vormis (joon 8-16).
8.5.3
Polümeeride kasutamine
Polümeere
kasutatakse järgmisel kujul:
-
plastid (kompaktplastid ja kiled);
-
kummid ja elastomeerid;
-
kiud ja
kiudmaterjalid ;
-
liimid ja
sideained ;
-
pinnakattematerjalid;
-
komposiitmaterjalid jm.
Plastid.
Kõige laialdasem polümeeride kasutusala ongi kompaktplastide
sideainena ja
kilematerjalina.
Plastides kasutatakse nii termoplastilisi kui termoreaktiivseid
polümeere.
Valmistatakse
väga erinevaid detaile. Vahtplaste (peamiselt vahtpolüstürool)
kasutatakse heli- ja soojusisolatsiooniks ning pakkematerjalina. Kile
valmistamiseks kasutatakse kõige enam polüetüleeni, aga ka PVC-d
ja polüpropüleeni, looduslikest tselluloosi baasil valmistatud
tsellofaani. Kummide kasutusala on väga lai: autode, mootorrataste,
traktorite, jalgrataste jne
rehvid , mitmesugused
tihendid , rihmad,
jalanõud jne.
Eraldi
väärib märkimist polüsiloksaanahelaga kautšuk (vt joonis 8-10).
Temast saadavat kummit nimetatakse silikoonkummiks. Tema
töötemperatuuri piirkond on tunduvalt laiem kui teistel, ta on
ilmastiku- ja õlikindel. Sünteetiliste kiudude valmistamiseks saab
kasutada polümeere, mida saab tõmmata peenteks kiududeks. Tähtsamad
on polüamiidid (nailon,
kapron ) ja polüester. Poolsünteetilistest
polümeeridest kasutatakse
atsetaat -tselluloosi (atsetaatsiid).
Looduslikud polümeersed kiudmaterjalid on teatavasti puuvill,
vill ,
siid, lina, kanep jt. Liimideks (adhesiivideks) sobivad paljud
polümeerid, kuna neil on hea nakkuvus paljude materjalidega.
Kasutatakse näiteks epoksüüdliime. See koosneb epoksüüdvaigust
ja kõvendajast, millele lisatakse vahel ka plastifikaatorit ning
täiteaineid. Epoksüüdvaigud on vedelad või poolvedelad ained.
Kõvendajatena kasutatakse amiine või hapete anhüdriide. Amiinide
abil toimub kõvenemine toatemperatuuril, anhüdriidide korral tuleb
kuumutada üle 100OC.
Kõvenemise käigus katkeb üks hapniku side süsinikuga ja ta liidab
endaga vesiniku aatomi amiinorühmast. Tugevalt
polaarsete OH-rühmade
tõttu nakkub väga tugevalt metallide ja teiste polaarsete ainetega.
Polümeerseid kattekihte kasutatakse aluse kaitseks agressiivse
keskkonna eest, välimuse parandamiseks ja ka elektroisolatsiooniks.
Väga levinud on näiteks PVC
katted (plekk-katused,
vihmaveesüsteemid jne).
15.
Metallide elektrijuhtivus ja ülijuhtivus (9.4, 9.5)Metallides
on suur vabade elektronide arv – kõigi kristalli aatomite
valentselektronide arv – ja
see
ei sõltu temperatuurist. Metalli
erijuhtivus on määratud vabade
elektronide
kontsen -tratsiooniga n ja nende liikuvusega: σ=n
⋅μn
⋅e
,
kus e on elektroni laeng (1,6·10-19
C).
Suurima
juhtivusega metallid on hõbe ja vask, nende erijuhtivused on:
Ag
6,8·107
S/m
Cu
6,0·107
S/m
Need
on puhaste metallide erijuhtivused. Lisandid ja
defektid suurendavad
elektronide
hajutamist,
vähendavad liikuvust ja seega ka erijuhtivust. Veel mõnede puhaste
metallide ja
sulamite
erijuhtivused: Kuld (Au) 4,3·107
S/m;
Alumiinium (Al) 3,8·107
S/m;
Messing (70%Cu+30%Zn) 1,6·107
S/m;
Raud (Fe) 1,0·107
S/m;
Plaatina (Pt) 0,94·107
S/m;
Süsinikteras 0,6·107
S/m;
Roostevaba teras 0,2·107
S/m
Metallide
korral kasutatakse
juhtivuse iseloomustamiseks rohkem eritakistust.
Eritakistust seega lisandid ja defektid suurendavad. Metalli
summaarne
eritakistus avaldub võrrandiga:
ρΣ
=
ρt
+
ρl
+
ρd
kus
ρt
–
oma-eritakistus;
ρl
–
lisandite poolt tingitud eritakistus;
ρd
–
defektide (deformatsiooni) poolt tingitud eritakistus.
Kui
lisand moodustab tahke lahuse, siis ρl
=
A⋅Xi
(1−
Xi
),
kus A–konstant, mis sõltub metallist ja lisandist; Xi–lisandi
moolimurd tahkes lahuses. Kui sulam koosneb tahkete lahuste α ja β
segust, siis;ρl
=ραVα+ρβVβ
,
kus V tähistab vastava faasi ruumalaosa.
Eritakistuse
sõltuvus temperatuurist. Temperatuuri
tõusul elektronide liikuvus väheneb, kuna hajutamine aatomite poolt
suureneb. Samal ajal elektronide kontsentratsioon ei muutu, seega
eritakistus kasvab. Lineaarses osas on sõltuvus avaldatav kujul:ρt
=ρ0(1+αρ⋅T)
,
kus ρ0
ja
αρ
on
antud metalli korral konstandid. αρ
on
eritakistuse temperatuuritegur.
Juhtivusmaterjalidena
(juhtmed,
kaablid ) kasutatakse kõige rohkem külmalt töödeldud
(traadiks tõmmatud) vaske. Väga nõrga voolu ja ülikõrgsagedusvoolu
korral kasutatakse hõbedat ja eriti kulda, kuna need ei korrodeeru.
Kõrgsagedusvool koguneb teatavasti pinnale ja vajalik on suur
pinnajuhtivus, korrosiooniproduktid (oksiidid) on aga suure
takistusega.
Takistussulamitena
kasutatakse peamiselt manganiini (86% Cu + 12% Mn + 2% Ni),
konstantaani (60% Cu + 40% Ni), nikroomi (80% Ni + 20% Cr) ja
fekraali (80% Fe + 15% Cr + 5% Al). Manganiini kasutatakse
täppistakistite, nikroomi ja fekraali aga kütteelementide
valmistamiseks.
9.5
ÜlijuhtivusSuuremal
osal ülipuhastel metallidel väheneb eritakistus temperatuuri
lähenemisel
0
K-le mingile väikesele väärtusele ρ0.
Mõnedel
metallidel (nagu joonisel Hg)
saab
eritakistus peaaegu võrdseks nulliga
juba
enne 0 K saavutamist. Selliseid materjale
nimetatakse
ülijuhtideks ja nähtust ülijuhtivuseks.
Kõigist
tuntud metallidest umbes pooltel esineb ülijuhtivus, kuid
ülijuhtivuse tekkimise
temperatuur
on erinev ja asub vahemikus 0,01 K (
volfram ) kuni 9,2 K (
nioobium ).
Ülijuhis
praktiliselt
puudub
energiakadu . Peale metallide on ülijuhtivus leitud ka
mitmetes ühendites,
kusjuures
tunduvalt kõrgemal temperatuuril.
Ülijuhtivad
materjalid on äärmiselt perspektiivsed elektrienergia ülekandmisel.
16.
Dielektrikud ja isolatsioonimaterjalid , nende omadused ja kasutamine
(9.7), antud joon 9-209.7.1
Dielektrikute omadusedDielektrikute
(isolaatorite) kõige iseloomulikum omadus on nende polariseerumine
välises
elektriväljas.
Polarisatsioon – see on laengute
nihkumine dielektriku sees nii, et
tekib sisemine
elektriväli,
mis on suunatud vastupidi välisele väljale.Kondensaatori
mahtuvus avaldub
C
=
Q/
U
kus
Q on laeng kondensaatori plaadil. Kui kondensaatori plaatide vahel on
dielektrik ,
avaldub
mahtuvus valemiga: C
=
ε ⋅ S/
l kus
S – plaadi (ja dielektriku) pindala;
l
– dielektriku paksus; ε – võrdetegur, mida nimetatakse
dielektriliseks läbitavuseks.
Mida
suurem on dielektriline läbitavus, seda suurem on kondensaatori
mahtuvus.
Kasutatakse
ka suhtelise dielektrilise läbitavuse mõistet εr:
εr
=ε/εo=C/Co
kus
C0
–
kondensaatori mahtuvus, kui plaatide vahel on tühjus (vaakum);
ε0
–
vaakumi dielektriline läbitavus (8,85·10-12
F/m)
Peamised
polarisatsiooni liigid (laengute nihkumise liigid) on järgmised
(joon 9-20):
A
– elektronpolarisatsioon – elektronpilve deformatsioon.
B
– ioonide polarisatsioon – ioonide nihkumine võresõlmedest
välja.
C
– orientatsioon-polarisatsioon – polaarsete molekulide
orienteerumine välise välja suunas.
Puhtad
dielektrikud ei sisalda
vabu laengukandjaid ja ei oma juhtivust.
Reaalsed dielektrikud sisaldavad alati lisandeid, mis tekitavad
teatud juhtivuse. Kõrgematel temperatuuridel on
võimelised
liikuma ka dielektriku
ioonid (kui ta on
ioonilise ehitusega) ja
tekib ioonjuhtivus.
Vahelduvas
elektriväljas tekib dielektrikus polarisatsioonivool, mis on seotud
laengute nihkumine ühes suunas ja teises suunas. Küllalt suure
pinge juures kaotab dielektrik oma
isoleerivad
omadused ja toimub elektriline läbilöök sädeme või elektrikaare
kujul. Vastavat pinget nimetatakse läbilöögipingeks Ul.
9.7.2
Dielektrikute kasutamineDielektrikuid
kasutatakse elektriisolatsioonimaterjalidena ja kondensaatorite
dielektrikuna.
Isolatsioonimaterjalil
peab olema võimalikult suur eritakistus ja väike dielektriline
läbitavus st ta peab olema
mittepolaarne . Peale selle on oluline
veel läbilöögipinge Ul,
mis peab olema
võimalikult
suur. Polümeeridest on paremad elektriisolatsiooniomadused
mittepolaarsetel ja vähepolaarsetel: polüetüleenil, polüstüroolil
ja teflonil. Nende ruumieritakistus ρV
on
1014
–
1016
Ωm,
ε on 2 – 2,5, Ul
on
20 – 40 kV/mm, kuumakindlus kuni 100oC,
teflonil kuni 300 oC.
Polaarsetest
lineaarsetest polümeeridest kasutatakse polüvinüülkloriidi (PVC),
orgaanilist klaasi (polümetüülmetakrülaat), lavsaani, polüamiide
(kapron, nailon) ja polüuretaani. Nende
elektroisolatsiooniomadused
on veidi halvemad (eritakistus umbes 2 suurusjärku väiksem).
Vilk on looduses esinev
kristalne aine, mis on kihilise ehitusega (laguneb
kergesti õhukesteks
kihtideks).
Keemiliselt koostiselt on vilk mitmesuguste kristallvett sisaldavate
alumosilikaatide segu, millest tähtsamad on:
-
muskoviit K2O
· 3Al2O3
·
6SiO2
·
2H2O
-
flogopiit K2O
· 6MgO · Al2O3
·
6SiO2
·
2H2O
Muskoviit
on läbipaistev aine ja üldse üks paremaid
elektriisolatsioonimaterjale. Eriti suur on
tema
läbilöögipinge (100 kV/mm) ja kuumakindlus (600 OC).
Need andmed on vilgul risti
kihtidega.
Isolatsioonimaterjalidena kasutatakse veel anorgaanilisi klaase ja
eriti keraamilisi materjale. Konkreetsetest materjalidest võib
nimetada tavalist isolaatoriportselani, mille põhikomponent on
kristalne aine mulliit 3Al2O3·2SiO2.
Mulliit saadakse kaoliini ja korundi (Al2O3)
kooskuumutamisel.
17.
Valguse koosmõju tahke kehaga . Metallide optilised omadused (10.2,
10.3), antud joon 10-210.2
Valguse koosmõju tahke kehagaKui
valgus läheb ühest keskkonnast teise (näiteks õhust mingisse
tahkesse materjali), siis juhtub
nii
mõndagi. Osa valgusest võib peegelduda keskkondade piirpinnalt, osa
neelduda
(absorbeeruda)
selles ja osa läbida selle tahke materjali. Seega võime kirjutada:
I0
=
Ip
+
In
+
Il
kus
I0
–
pealelangeva valguse intensiivsus;
Ip
–
peegeldunud valguse intensiivsus;
In
–
neeldunud valguse intensiivsus;
Il
–
läbinud valguse intensiivsus.
Materjale,
mis lasevad suurema osa pealelangenud valgusest läbi (neeldunud ja
peegeldunud osa on väike) nimetatakse läbipaistvateks.
Läbipaistmatud materjalid
neelavad või peegeldavad kogu
pealelangeva valguse. Osa materjale laseb küll valgust mingil määral
läbi, kuid mitte otse, vaid hajunud kujul. Sellised materjalid
näivad matid. Metallid on läbipaistmatud,
isolaatorid on tavaliselt
läbipaistvad, pooljuhid võivad olla nii läbipaistvad kui ka
läbipaistmatud. Pooljuhid on läbipaistvad valguse suhtes, mille
footoni energia on väiksem keelutsooni laiusest, st kui λ >
h·c/Eg.
10.3
Metallide optilised omadusedSuur
tühjade elektronide energianivoode olemasolu metallides veidi
kõrgemal täidetud nivoodest tingib selle, et metallid neelavad kogu
pealelangeva nähtava valguse (joon 10-2 a).
Footonid annavad oma
energia elektronidele, ergastades nad kõrgematele tühjadele
nivoodele. Seetõttu on metallid läbipaistmatud kogu
elektromagnetilise kiirguse pikemalainelisele osale kuni
ultravioletse kiirguse keskosani. Metallid on läbipaistvad röntgenja
gammakiirguse suhtes. Suurem osa neeldunud valgusest kiiratakse
metalli poolt uuesti välja. Ergastatud elektronid lähevad tagasi
madalamatele tühjaks jäänud nivoodele ja kiirgavad välja footoni
ligikaudu
sama lainepikkusega Joonis 10-2(joon 10-2 b). See on samaväärne
valguse peegeldumisega. Metallid (eriti
lihvitud ja poleeritud
pinnaga) peegeldavad umbes 90 –
95
% pealelangevast valgusest. Ülejäänud osa kiirguse energiast
eraldub soojusena. Selle tõttu
on
peegeldunud valgus veidi väiksema footoni energiaga (pikema
lainepikkusega). Sellise protsessi tulemusena omavad suurem osa
metalle hõbedast värvust, kui neid valgustada
valge
valgusega. Mõnede metallide peegeldusspektris on rohkem
pikemalainelist valgust,
mistõttu
nad on kollase värvusega (kuld) või punakas-oranži värvusega
(vask).
18.
Materjali värvus. Polümeeride ja komposiitide optilised omadused. Optiliste omaduste kasutamine (10.4.4, 10.5, 10.6), antud joon 10-6
ja 10-810.4.4
Materjali värvusValguse
neeldumistegur läbipaistvas materjalis sõltub valguse
lainepikkusest. Joonisel 10-6 on toodud peegeldunud, neeldunud ja
läbinud valguse osakaal rohelises klaasis. Näeme, et kõige rohkem
neeldub roheline valgus, läbib aga sinine ja kollakas-oranž.
Viimased annavadki kokku rohelise värvuse. Kui materjal neelab kõiki
lainepikkusi ühtlaselt, siis on ta värvitu, nagu näiteks ülipuhas
klaas, ülipuhas monokristalne
teemant ja safiir (Al2O3).
Dielektrikutes
tekib neeldumine ja sellele järgnev kiirgamine juhul, kui on sisse
viidud lisandeid, mis tekitavad lubatud energiaga nivoosid
keelutsoonis. Näiteks kui viia safiiri Cr3+
ioone,
siis omandab ta punase värvuse ja saame rubiini. Joonisel 10-7 on
toodud rubiini
neeldumisspekter . Rubiini värvust ei määra aga
mitte niivõrd läbinud valguse lainepikkused, kuivõrd valguse poolt
ergastatud elektronide tagasilangemisel valentstsooni (läbi
lisandinivoode) eralduv kiirgus. Värvilise klaasi saamiseks
lisatakse talle erinevaid ioone.
Materjali
värvus
langeva valguse poolsel küljel on määratud
peegeldumisteguri sõltuvusega
lainepikkusest.
Näiteks joonisel 10-7 toodud roheliselt klaasilt peegeldub valgus
kõige rohkem samadel lainepikkustel, kus läbibki. Seega peegeldunud
valguses on värvus sama, kuid see ei ole alati nii. Küljelt
vaadatuna määrab värvuse hajunud valgus, mis on tavaliselt sama
lainepikkusega kui läbinud valgus, kuid mitte alati.
10.5
Polümeeride ja komposiitide optilised omadusedPolümeerides
ja komposiitides on tavaliselt kristalsed osad suurema
murdumisnäitajaga
ja
amorfne keskkond väiksema murdumisnäitajaga. Tulemusena suur osa
valgusest materjalis
hajub
(peegeldub ja murdub) ning materjali läbipaistvus väheneb. Selline
materjal on valges
valguses
matt (joon 10-8).
10.6
Optiliste omaduste kasutamineMaterjalide
optilisi omadusi kasutatakse kõige rohkem pooljuhtmaterjalide
korral. Näiteks
valmistatakse
igasuguseid valgustundlikke andureid, mis on tundlikud
erinevas spektri
piirkonnas
infrapunasest kuni ultravioletse valguseni. Päikesevalgust võib
vahetult muuta elektrienergiaks
pooljuht -päikeseelementide abil. Nad
töötavad põhimõttel, et pooljuhis p-n siirdealas (p –
juhtivusega ja n – juhtivusega alade kokkupuutepiirkond) neeldunud
valgus tekitab seal auk-
elektron paari, mis sisemise elektrivälja
toimel liiguvad eri suundades ja tekitavad välisahelas pinge. Väga
lai optiliste omaduste kasutusala on laserid (
rubiinlaser ,
pooljuhtlaserid) ja
valgusdioodid , mida kasutatakse indikaatorites –
neid võib teha väga väikeseid, valgustäpi suurusi. Väga palju
kasutatakse optilisi kaableid, mida valmistatakse klaaskiududest.
Neid vaatleme punktis 12.5.
19.
Materjalide soojuslikud omadused: soojusmahtuvus , soojuspaisumine ja soojusjuhtivus (11.1), antud joon 11-1 ja 11-211.1.1
SoojusmahtuvusKeskmine
soojusmahtuvus on
soojushulk Q, mida materjalile tuleb anda, et tõsta
tema
temperatuuri
1 kraadi võrra. Tegelik soojusmahtuvus C on piirväärtus, millele
läheneb keskmine soojusmahtuvus, kui temperatuuri vahemik ΔT
läheneb nullile:
C
=lim
Q/ΔT=
dQ/ dT
Tehakse
vahet soojusmahtuvusel jääval ruumalal Cv
ja
jääval rõhul Cp.
Soojusmahtuvus
on seotud kristallvõre sõlmedes olevate osakeste võnkumisega. Need
võnkumised
toimuvad tasakaaluasendi ümber väga suure sagedusega ja väikese
amplituudiga.
Kuna
osakesed on omavahel seotud sidemetega, siis on naaberosakeste
võnkumine omavahel
seotud
ja kristallis tekib
lainetuse taoline nähtus. Võnkeenergia ei saa
omada igasugust väärtust (energia on kvanditud). Väikseim
võnkeenergia ühik kannab nimetust
foonon .
Kuna
võnkumiste intensiivsus temperatuuri alanemisel väheneb siis
väheneb ka soojus-mahtuvus. 0 K lähedal saab ta peaaegu võrdseks
nulliga. Soojusmahtuvuse sõltuvus temperatuurist on toodud joonisel
11-1. Madalatel temperatuuridel kasvab soojusmahtuvus kiiresti
vastavalt võrrandile: Cv
=
AT
3,
kus A on konstant.
Edasi
kasv aeglustub ja alates mingist temperatuurist ΘD
jääb
püsivaks. Temperatuuri ΘD
nimetatakse
Debye temperatuuriks. Faasiülemineku käigus (sulamine,
aurustumine )
muutub Cv
hüppeliselt.
Gaasilistel
ainetel on Cv
maksimaalväärtus
3R.
Suurim
soojusmahtuvus on polümeersetel materjalidel, väiksem keraamilistel
materjalidel ja
metallidel.
Metallidest on suurim soojusmahtuvus alumiiniumil.
11.1.2
Soojuspaisumine
Suurem
osa materjale paisub temperatuuri tõusul. Materjali lineaarmõõtmete
muut avaldub:
l-
l0/l0=Δl/
l0=
αl(T-T0)
=
αlΔT
kus
l0
ja
T0
–
algpikkus ja algtemperatuur; l ja T – lõpp-pikkus ja
lõpptemperatuur;
αl
–
joonpaisumise tegur.
Analoogiliselt
ruumala muut:
ΔV/
V0=
αvΔT
Ruumpaisumise
tegur αv
on
isotroopsete materjalide korral võrdne 3αl.
Atomaarsel
tasemel tähendab materjali
paisumine aatomitevahelise kauguse
suurenemist . Seda on võimalik selgitada aatomite potentsiaalse
energia (sidemeenergia) sõltuvusega aatomite vahelisest kaugusest
(joon 11-2a). Tasakaalulisele aatomitevahelisele kaugusele 0K juures
vastab r0.
Kõrgematele temperatuuridele vastavad vibratsiooni
energiad E1,
E2
jne.
Koos energia kasvuga kasvab ka vibratsiooni amplituud (näidatud
nooltega). Kuna potentsiaalse energia sõltuvus vahekaugusest on
ebasümmeetriline, siis suureneb temperatuuri tõusul ka keskmine
vahekaugus (vastavalt r1,
r2
jne).
Kui potentsiaali auk oleks sümmeetriline,
nagu
näidatud joonisel 11-2b, siis
paisumist ei toimuks.
Mida
tugevam on side aatomite vahel, seda järsem ja kitsam on
potentsiaali auk ning seda
väiksemad
on αl
ja
αv.
Suurim paisumine esineb polümeeridel, väiksem metallidel ja veel
väiksem
keraamilistel materjalidel. Mida väiksem on αv,
seda paremini talub materjal termilisi
lööke.
Kõige väiksem αv
on
sulatatud kvartsil (klaasistunud SiO2)
, mida võib valge hõõgumise temperatuurilt asetada vette.
11.1.3
SoojusjuhtivusMaterjali
soojusjuhtivust iseloomustab soojusjuhtivuse tegur k. Ta on
võrdeteguriks soojusvoo Jq
(ajaühikus
läbi pinnaühiku liikunud soojushulk) avaldises:
Jq
=−k
dT/ dx
Soojuse
ülekanne toimub kahe mehhanismi kaudu:
1)
kristallvõre võnkeenergia (foononite) ülekandumisena;
2)
vabade elektronide energia ülekandumisena. Seega k
=
kv
+
kel
.
Metallidel
on peamine ülekandemehhanism – vabade elektronide abil. Seetõttu
on nende k
võrdeline
erijuhtivusega σ ja temperatuuriga T: k
=
L⋅σ⋅T
kus
L on võrdne kõigile metallidele (Wiedemann – Franzi konstant).
Metallide soojusjuhtivus ongi suurim, väiksem on see keraamilistel
materjalidel ja veel väiksem polümeeridel.
Termoisolatsiooniks
kasutatavatel materjalidel peab olema võimalikult väike
soojusjuhtivus.
20.
Ferromagnetism ja ferrimagnetism (11.2.1), antud joon 11-5 ja 11-711.2.1
Üldmõisted. Ferromagnetism ja ferrimagnetism
Välist
magnetvälja iseloomustab magnetvälja tugevus H. Silindrilise pooli
poolt tekitatud
magnetvälja
tugevus avaldub:
H=
n⋅I/
l, A/ m
Kus
n – pooli keerdude arv; I –
voolutugevus , A;
L
– pooli pikkus, m.
Magnetvälja
materjali sees iseloomustab magnetiline
induktsioon ehk magnetvoo
tihedus B:
B
=
μ⋅H,
T(
tesla )
kus
μ – materjali magnetiline läbitavus (H/m).
Tavaliselt
kasutatakse suhtelist magnetilist läbitavust:
μr
= μ/ μ0
kus μ0
on
vaakumi magnetiline läbitavus.
Sõltuvalt
μ väärtusest jaotatakse materjalid kolmeks:
1)
ferromagneetikud (
magnetmaterjalid )mille μr
>>1
2)
paramagneetikud, mille μr
≥1
3)
diamagneetikud, mille μr
≤1
Magnetmomentide
tekkimine magnetmaterjalides on seotud elektronide spinnidega.
Ferromagneetikutes esinevad makroskoopilised osad –
domeenid –
mille piires on kõigi elektronide spinnid orienteeritud
paralleelselt. Üksikud domeenid on orienteeritud juhuslikult,
mistõttu materjalil summaarne magnetmoment puudub.
Magnetilise induktsiooni sõltuvust materjalis välise magnetvälja tugevusest B
= f(H) nimetatakse mag-neetimiskõveraks. Magneetimisel toimub kaks
efekti: 1) domeenide kasv (kasvavad need domeenid, mille
orientatsioon on lähedane välise magnetvälja suunale); 2)
domeenide magnetmomentide pöördumine välise välja suunda. Kui
need protsessid lõpevad, saavutatakse küllastus, millele vastab
küllastusinduktsioon Bs.
Magneetimiskõveralt saab leida magnetilise läbitavuse μ.
Väikestele väljatugevustele vastab esialgne magnetiline läbitavus
μi.
Välise
magnetvälja perioodilisel muutmisel tekib nn hüstereesisilmus (joon
11-7).
Hüstereesisilmust
iseloomustavad parameetrid on küllastusinduktsioon Bs,
jääkinduktsioon Br
ja
koertsitiivjõud Hc.
Ferrimagneetikud erinevad ferromagneetikutest selle poolest, et neis
on osa spinne orienteeritud vastupidises suunas ja nende
magnetmomendid on väiksemad. Neid nimetatakse ferriitideks.
Tüüpiline esindaja on
magnetiit Fe3O4.
Nende μ ja Bs
on
veidi väiksemad kui ferromagneetikutel.
21.
Magnetmaterjalid (11.2.2)Tüüpilised
ferromagnetilised materjalid on Fe, Co ja Ni. Mitmed keraamilised
materjalid
(ferriidid)
on ferrimagneetikud. Magnetmaterjalid jaotatakse magnetiliselt
pehmeteks ja magnetiliselt kõvadeks. Erinevus on hüstereesisilmuses.
Magnetiliselt pehme materjali hüstereesisilmus on
kitsas (joon
11-9a), neil on suur μ ja väike Hc.
Magnetiliselt kõvadel (joon 11-9b) on väiksem μ, aga suur Hc.
Magnetiliselt pehmeid materjale kasutatakse
vahelduvas
magnetväljas (
trafode ja poolide südamikud jne). Kuna esinevad
energiakaod pöörisvoolude
tekkimise tõttu, siis eelistatakse suurema eritakistusega materjale.
Kasutatakse
järgmisi materjale:
1)
Ülipuhas raud – tal on ülisuur μ: μmax
=
1430000 H/m.
Väikese
ρ tõttu kasutatakse ainult püsiva magnetvoo
juhina .
2)
Elektrotehniline lehtteras: sisaldab 4% Si, mis suurendab
eritakistust.
Kasutatakse isoleeritud lehtede kihina, mis takistab pöörisvoolude
tekkimist.
3)
Permalloidid – Fe ja Ni sulamid. Paremate omadustega, kuid
kallimad.
4)
Ferriidid – kõrgsageduslikud materjalid, kuna suur eritakistus.
Magnetiliselt
kõvasid materjale kasutatakse püsimagnetite, magnetlintide ja
magnetiliste
mäluelementide
valmistamiseks. Kasutatakse järgmisi materjale:
1)
legeeritud ja karastatud terased;
2)
magnetiliselt kõvad sulamid (näit alniko Fe – Al – Ni – Co);
3)
magnetiliselt kõvad ferriidid.
Nende
tähtsaim omadus on väljapoole antav maksimaalne energia, mis võrdub
korrutise B·H
maksimumiga.
See on leitav hüstereesisilmuse
neljandast sektorist. Suurima
energiaga on alniko, SmCo5
ja
eriti mõned ferriidid (Nd2Fe14B).
22. Silikaatne keraamika , SiO2, silikaadid , süsiniku modifikatsioonid (12.2), antud joon 12-7, 12-10
kuni 12-12.Silikaadid
koosnevad peamiselt ränist ja hapnikust, kahest maakoores
enamlevinud elemendist. Silikaadid on peamised koostisosad kivimites,
savis , liivas. Silikaatide struktuuri käsitlemisel ei vaadelda mitte
niivõrd võre elementaarrakkude ehitust, kuivõrd räni ja hapniku
seoseid . Nimelt on silikaatidele iseloomulik räni ja hapniku
tetraeedrite (SiO4
4-
tetraeedrite)
esinemine. Side Si ja O vahel on suunatud, st on teatud määral
kovalentne . Erinevate silikaatide struktuurides on need SiO4
4-
tetraeedrid
ühendatud erinevateks ühe-, kahe- või kolmemõõtmelisteks Joonis
12-7 struktuurideks.
12.2.1
Ränidioksiid SiO2Keemiliselt
lihtsaim silikaatne materjal on SiO2,
mis on liiva põhikoostisosa. SiO2
struktuur koosneb vaadeldud tetraeedritest, kus
tetraeedri tipus olev hapnik
on ka teise tetraeedri tipuosakeseks. Kui need tetraeedrid paiknevad
korrapäraselt, tekibkristallstruktuur. SiO2
omab
kolme polümorfset kristallmodifikatsiooni:
kvarts , kristobaliit ja
tridimiit. Nad on küllalt keerulise struktuuriga, joonisel 12-8 on
esitatud kristobaliidi elementaarrakk. Kuna side on
osaliselt
kovalentne ja suunatud, siis on võre üsna hõre ja materjali
tihedus on väike (kvartsi tihedus ainult 2,65 g/cm3).
Kuna side on tugev, siis omab SiO2
kõrget
sulamistemperatuuri (kvartsil 1710oC).
SiO2
võib
olla ka mittekristalses e klaasitaolises olekus, kus tetraeedrite
paigutus on mingil
määral
juhuslik. Tetraeedrid esinevad ka vedelas SiO2-s,
kus nad paiknevad juhuslikult.
Silikaatklaasid
on sisuliselt allajahutatud vedelikud, kus tetraeedrid ei ole jõudnud
omandada
korrapärast
paiknemist. On veel oksiide, mille jahtumisel on kristallide teke
raskendatud ja mis seetõttu moodustavad klaasi. Koos SiO2-ga
nimetatakse neid klaasimoodustavateks oksiidideks (veel B2O3
ja
P2O5).
Tavalised anorgaanilised
klaasid (näit
aknaklaas ) on silikaatklaasid
(klaasimoodustaja SiO2),
kuhu on lisatud ka teisi oksiide (
Na2O ,
CaO jt).
Sellisel
juhul ioonid Na+,
Ca2+
paigutuvad
tetraeedrite vahele ja takistavad veelgi tetraeedrite korrapärast
paiknemist, st soodustavad klaasi moodustumist.
12.2.2
SilikaadidSilikaatsetes
mineraalides esinevad need SiO4
4- tetraeedrid
üksikult või
kompleksidena
kahest, kolmest jne tetraeedrist (joon 12-10). On võimalik
ka
tsüklite ja ahelate tekkimine tetraeedritest. SiO4
4-tetraeedrite
laengu kompenseerivad katioonid Ca2+,
Mg2+,
Al3+
jne.
Peale laengu kompenseerimise seovad katioonid
omavahel
neid SiO4
4- tetraeedreid
ioonse sidemega.
Ühe
tetraeedriga on näiteks
mineraal fosteriit (Mg2SiO4),
kahe
tetraeedriga mineraal akermaniit (Ca2MgSi2O7).
Tetraeedritest
võivad moodustuda ka kihid. Nende
kihtide
struktuur on analoogiline kristalse kvartsi
struktuuriga
(joon 2-20), ainult iga Si-ga on ühendatud
neljas
O risti tasapinnaga. Sellises kihilises struktuuris
korduvad
lülid (Si2O5)2-.
Joonis
12-10 Savi ühes põhikomponendis – kaoliinis – on need (Si2O5)2-
kihid
seotud Al2(OH)4
2+
kihtidega.
Need kaks kihti on seotud omavahel tugevate iooniliste –
kovalentsete
sidemetega
ja moodustavad kaksikkihi. Need kaksikkihid on seotud teiste
kaksikkihtidega aga
nõrkade
van der Waalsi sidemetega. Seega koosneb
kaoliin Al2(Si2O5)(OH)4
omavahel
nõrgalt
seotud
kaksikkihtidest. Sellistest paralleelsetest kaksikkihtidest
koosnevadki õhukesed savi
„libled“,
läbimõõduga kuni 1 μm.Kihilise ehitusega on ka paljud teised
silikaatsed mineraalid,
millistest
peale kaoliini on tuntumad
talk Mg3(Si2O5)(OH)2
ja
muskoviit (vilgu komponent)
KAl3Si3O10(OH)2.
12.2.3
Süsiniku modifikatsioonid
Süsinik
esineb mitme polümorfse modifikatsioonina ja ka amorfsena. Teemant
on toatemperatuuril ja atmosfäärirõhul
metastabiilne modifikatsioon . Ta tekib ülikõrgel rõhul.
Tema
struktuur on sfaleriidi struktuuriga sarnane, ainult kõik osakesed
on samad (C) (joon 12-11).
Teemandi struktuuri saame, kui TTK võre
sisse asetada teine samasugune võre, mis on esimese suhtes nihutatud
¼ kuubi diagonaali võrra. Koordinatsiooni arv on seal 4. See
tuleneb sideme tüübist – sidemed on puhtalt kovalentsed
(suunatud) ja tingitud sp3
hübriidsete
orbitaalide
poolt. Iga süsiniku aatomi
naabrid moodustavad jällegi tetraeedri.
Võre on võrdlemisi hõre.
Samasuguse
struktuuriga on ka pooljuhid Si ja Ge ning üks Sn modifikatsioon
(hall tina).
Teemandi
füüsikalised omadused on äärmiselt atraktiivsed. Ta on kõige
kõvem kõigist tuntud
materjalidest.
Elektrijuhtivus on äärmiselt väike, kuid soojusjuhtivus on
ebanormaalselt suur
mittemetallilise
aine jaoks. Ta on optiliselt läbipaistev nähtavas ja infrapunases
spektriosas. Tal on suur murdumisnäitaja. Tööstuses kasutatakse
teemanti lõikeriistades. Teemanti saadakse ka sünteetiliselt,
peamiselt polükristalse kilena, gaasifaasis toimuva reaktsiooni
abil. Kilet kasutatakse igasuguste pindade kõvendamiseks (lõike,
puurimise , lihvimise jm tööriistad). Teine modifikatsioon on
grafiit, mis on tavatingimustes stabiilne. Grafiit on kihilise
ehitusega. Kihtides on iga C aatom seotud kolme teise C aatomiga
tugeva kovalentse sidemega. Neljas süsiniku
valentselektron võtab
aga osa kihtidevahelisest van der Waalsi sidemest (nõrk side).
Sellised kihid libisevad väga kergelt üksteise suhtes ja
grafiiti saab kasutada määrdeainena (grafiitmääre). Grafiidi kristallid on
väga anisotroopsete omadustega. Näiteks elektrijuhtivus piki kihte
on suur nagu metallidel, risti kihte aga sadu kordi väiksem (nagu
pooljuhtidel ). Polükristalse grafiidi
juhtivus on vahepealne.
Grafiiti kasutatakse väga laialdaselt tänu tema keemilisele
passiivsusele kõrgete temperatuurideni mitteoksüdeerivas
(hapnikuvabas) keskkonnas. Kasutusalad: kütteelemendid, elektroodid,
valuvormid, keemilised reaktorid, tiiglid ja konteinerid,
takistid ,
galvaanielemendid, õhupuhastites jne.
Kolmas
modifikatsioon on 1985.a avastatud nn
fullereenid . Need on
sfäärilised moodustised 60-st C aatomist, mida võib nimetada ka
molekuliks (joon 12-12). Materjal kristalliseerub nii, et need
fullereenid moodustavad PTK võre. Materjal on dielektrik, kuid
sobivate lisandite
sisseviimisel
võib saada pooljuhi või elektri juhi.
Mingil
määral sarnase struktuuriga on süsiniku nanotorud, mis on viimase
aja avastus (joon 12-13). Siin moodustab C aatomite kiht (grafiidi
üksikkiht) nanomõõtmetes toru – läbimõõt kuni 100 nm. Toru
otsad on sfäärilised nagu fullereenid ja toru pikkus võib olla
tuhandeid kordi suurem läbimõõdust – mikromeetrites. Sellised
nanotorud on väga tugevad ja jäigad, kuid suhteliselt hea
venitatavusega. Tõmbetugevus on suurusjärk suurem kui süsiniku
kiududel, seega tugevaim tuntud materjalidest. Samal ajal tihedus on
suhteliselt väike. Väga
perspektiivne materjal suure tugevusega
komposiitide valmistamiseks.
23.
Anorgaanilised klaasid. Klaasisordid ja klaasdetailide valmistamine
(12.5), antud joon 12-19Anorgaanilised
klaasid peavad sisaldama vähemalt ühte klaasimoodustavat oksiidi,
tavaliselt
SiO2.
Peale selle sisaldavad nad ka teisi oksiide: CaO, Na2O,
K2O,
Al2O3 jt. Tavalist klaasi
kasutatakse
aknaklaasina, klaastaarana, laboriklaasina, optiliste läätsede
valmistamiseks,
klaaskiu valmistamiseks jne. Klaasi lähteained on: räniliiv (SiO2),
sooda (Na2CO3),
potas (K2CO3),
lubjakivi (CaCO3),
booraks (Na2B4O7)
jm.
Sulatatud
kvarts,
Kvartsklaas ,Boorsilikaatklaas,Aknaklaas,Klaaskiud,Optiline
klaas,Klaaskeraamika.
Klaasid
kui mittekristalsed materjalid ei oma kindlat sulamistemperatuuri.
Kuumutamisel muutuvad nad järjest pehmemaks ja voolavamaks,kuni
näivad vedelad. Üks erinevus kristalsete ainete ja klaaside vahel
on veel see, et klaasidel ei toimu tahkumisel hüppelist mahu muutu
(joon 12-18). Klaasistumistemperatuuril Tg
(seal muutuvad rabedaks) toimub ainult väike
kalde muutus. Joonisel
12-19 on esitatud mõnede klaasisortide viskoossuse sõltuvust
temperatuurist (viskoossus – vedelike omadus takistada teiste
vedeliku kihtide
voolamist ;
mida suurem viskoossus, seda väiksem voolavus). Joonisel on olulised
järgmised punktid:
1)
Sulamispunkt – viskoossus η on umbes 10 Pa·s – muutub vedelaks
2)
Tööpunkt (η = 1000 Pa·s) – võimalik töödelda klaasimassi
3)
Pehmenemispunkt (η = 5·106
Pa·s)
– hakkab deformeeruma
4)
Lõõmutuspunkt – sellele vastaval temperatuuril toimub lõõmutus,
mille käigus kõrvaldatakse termilised
pinged , mis tekivad kiirel
jahutamisel
5)
Klaasistumispunkt – muutub rabedaks
Suurem
osa klaasi vormimise operatsioone teostatakse tööpunkti ja
pehmenemispunkti vahel.
Seda
nimetatakse töötlemise
piirkonnaks . Selle piirkonna temperatuur
sõltub klaasi sordist.
Klaasdetailide
valmistamine: Lähtematerjalid sulatatakse koos. Kui on vajalik
läbipaistvus, siis peab klaasimass olema
homogeenne ja mullivaba, st
küllalt vedel. Detailide valmistamiseks kasutatakse peamiselt kolme
tehnoloogiat:
1)
pressimist; 2) puhumist; 3) tõmbamist.
Pressimist
kasutatakse suhteliselt paksude detailide valmistamiseks, näiteks
toidunõud. Pressvorm on grafiidiga kaetud malmvorm, mida
kuumutatakse. Puhumist kasutatakse pudelite, elektripirnide jne
valmistamiseks. Puhumine võib toimuda samuti vormi sisse ja
teostatakse tavaliselt automaatseadmetega. Keeruliste ja
kunstiesemete puhumine toimub käsitsi. Tõmbamist kasutatakse
aknaklaasi , torude ja
varraste valmistamiseks.
Eraldi
tehnoloogia on väga pikkade, ühtlase läbimõõduga ja peenikeste
klaaskiudude
tõmbamiseks.
Neid kasutatakse näit klaasriide valmistamiseks ja komposiitides.
Erikujulisi
klaaskiude
kasutatakse lainejuhtides (fiiberoptilised kaablid). Iga kiud koosneb
kahest osast: keskmine suurema murdumisnäitajaga osa ja välimine
väiksema murdumisnäitajaga kiht. Sellisel juhul toimub valguskiirte
täielik
sisepeegeldumine kahe kihi piirpinnalt ja kiired ei välju
kiust. Küll toimub valguse intensiivsuse mõningane vähenemine
(neeldumise tõttu)
ja
impulsside ajaline pikenemine. Kaabel koosneb kümnetest tuhandetest
kiududest.
Veel
mõnedest klaasisortidest.
Värviline
klaas saadakse järgmiste oksiidide abil: CaO – sinine; Cr2O3
–
roheline; MnO2
–
pruun;
UO2
–
kollane.
Ultraviolettkiirgust
läbilaskev klaas on sulatatud kvarts.
Karastatud
klaas saadakse kiirel ja ühtlasel jahutamisel, tavaliselt külma õhu
joas. Ta on raskestipurunev.
Klaaskeraamika
on kristalliseerunud klaas. Kristalliseerumist püütakse tavaliselt
klaasi
valmistamisel
vältida, kuna kristalne klaas on polükristalse ehitusega ja
seetõttu läbipaistmatu
(piimjas
– valge). Aga tal on ka väga häid omadusi: tal on väga väike
ruumpaisumise tegur ja ei
karda seetõttu termilisi lööke; tal on
suurem soojusjuhtivus ja mehaaniline tugevus kui
klaasil jne.
Seetõttu sobib keedunõude ja teiste termilisi lööke taluvate
toidunõude valmistamiseks. Klaaskeraamika saamiseks tuleb viia
klaasimassi lisandeid, mis tekitavad kristallisatsiooni idusid.
Sellisteks lisanditeks sobivad
TiO2 ,
Li2O
jt.
24.
Traditsiooniline keraamika. Keraamiliste detailide valmistamine
(12.6)Traditsiooniliseks
nimetatakse savi baasil valmistatud keraamikat. Savi on keraamiliste
materjalide
kõige enamkasutatavam lähtematerjal, kuna ta on odav, teda on
palju, teda saab
kasutada
ilma muude lisanditeta ja savi segu veega on väga plastiline ning
hästi vormitav.
Savi
baasil valmistatud keraamika jaguneb
laias laastus ehituskeraamikaks
ja portselaniks.
Ehituskeraamika hulka kuuluvad tellised, kahhelkivid, keraamilised
plaadid jne.
Portselan on
selline
keraamika, mis põletamisel muutub valgeks. Portselanist
valmistatakse toidu- ja muid
nõusid,
sanitaartehnikat, elektriisolaatoreid jne. Portselan sisaldab peale
savi veel teisi
komponente,
mis mõjutavad detailide omadusi. Savid on alumosilikaadid, st
sisaldavad Al2O3-e,
SiO2-e
ja keemiliselt seotud vett (kristallvett). Savi põhikomponendi
kaoliini Al2(Si2O5)(OH)4
valemi võib kirjutada ka Al2O3·2SiO2·2H2O,
ta on kihilise ehitusega. Kui lisada savile vett ja segada, siis
tungib vesi kihtide vahele ja on seal õhukese kilena. Seetõttu
saavad niiskes savis kihid üksteise suhtes kergelt liikuda. Peale
savi sisaldab portselan veel täiteaineid ja sulandajaid. Täiteainena
kasutatakse tavaliselt liiva ja sulandajana põldpagu. Põldpagu on
samuti alumosilikaat, mis sisaldab Na+,
K+
ja
Ca+
ioone.
Ta omab suhteliselt madalat sulamistemperatuuri ja tahkumisel
moodustab klaasi. Tüüpilised portselanid sisaldavad umbes 50% savi,
25% puhast kvartsliiva ja 25% põldpagu. Keraamiliste detailide
valmistamine. Komponentidest vormitakse mitmesuguste märg- ja
kuivmenetluste teel detailid. Peamised meetodid on hüdroplastiline
vormimine, vormivalu ja pulbri pressimine.
Järgneb
kuivatamine (kui kasutati märgmenetlust). Kuivatamisel maht veidi
väheneb, kuna vesi eemaldub savi kihtide vahelt (joon 12-23).
Niiskuse eemaldumine pinnalt
auramise teel
ei tohi olla liiga kiire, mitte kiirem kui vee difusioon sisemusest
pinnale. Vastasel juhul kuivavad pinnakihid kiiremini ja pragunevad.
Järgneb põletamine, mis toimub vahemikus 900 – 1400oC
ja sõltub lähtematerjalide koostisest ja detailide vajalikest
omadustest. Põletamisel osa alumosilikaate sulab ja voolab
tühimikesse. Jahtumisel see osa klaasistub ning seob omavahel
kristalsed osad (peamiselt kvarts). Mida kõrgemal temperatuuril
põletatakse, seda rohkem alumosilikaate sulab ning seda vähem jääb
materjali sisse poore. Telliseid põletatakse umbes 900oC
juures ja nad sisaldavad palju poore.
Portselani
põletatakse kõrgemal temperatuuril. Paljud keraamilised detailid
kaetakse glasuuriga, mis on sisuliselt klaasikiht.
25.
Osakestega tugevdatud komposiidid (13.2)Siin
on
dispergeeritud faasi osakeste mõõtmed enam-vähem ühesugused
erinevates suundades. Suureks loetakse osakesi siis, kui nad on
tunduvalt suuremad molekulaarsetest mõõtmetest.
Nano -osakeste
korral on nende mõõtmed vahemikus 10 – 100 nm.
13.2.1
Suurte teraliste osakestega komposiididPlastid,
mis sisaldavad täiteaineid, on tegelikult suurte teraliste
osakestega komposiidid. Teise
rühma
moodustavad betoonid, kus tsemendile on lisatud liiva või
killustikku.
Komposiitide
tugevus sõltub keskkonna materjali ja dispergeeritud faasi osakeste
vaheliste
sidemete
tugevusest. Komposiite valmistatakse kõigist kolmest materjalist, so
metallidest, polümeeridest ja keraamikast. Kõige sagedamini on
keskkonnaks metall või polümeer, keraamikat aga kasutatakse
sagedamini
osakestena , mis annavad suurema tugevuse. Selline on
metallkeraamika, kus keskkonnaks on metall ja osakesed keraamilised.
Näiteks lisatakse niklile või kroomile WC ja TiC osakesi, mis on
äärmiselt kõvad. Selline metallkeraamika sobib lõikeriistade
valmistamiseks terase töötlemisel (treiterad jms). Vulkaniseeritud
kautšukile (kummile) lisatakse
tahma . See suurendab tõmbetugevust,
sitkust ja kulumiskindlust. Näiteks autorehvid sisaldavad umbes 15 –
30% tahma (siit ka must värv).
Betoonidest
on tuntumad tsementbetoon ja
asfaltbetoon . Tsementbetooni optimaalse
tugevuse
saavutamiseks
peab ta sisaldama kahesuguse suurusega osakesi – väiksemaid (liiv)
ja
suuremaid (killustik). Lisandi osakesed võivad täita 60 – 80%
betoonist, kuid vee ja tsemendi segu peab täielikult täitma kõik
vahed. Suurema tugevuse saavutamiseks lisatakse betooni
armatuur (so
terasvardaid ja traati), saadakse raudbetoon. Eriti tugev on
eelpingestatud raudbetoon, kus armatuur on enne kivistumist
tõmbepinge all.
13.2.2
Nanoosakestega komposiididOsakeste
mõõtmed on makromolekulide ja kolloidosakeste suurusjärgus.
Osakeste ja keskkonnavahelised sidemed on molekulaarsel tasemel.
Materjali tugevnemine toimub sama efekti tõttu, nagu sulamite korral
vaadeldud pretsipitaatide tekkimisel: osakesed tekitavad materjali
sisse suunatud jõud ja takistavad dislokatsioonide liikumist.
Nanomõõtmetes
dispergeeritud faasi osakeste lisamist kasutatakse mitmete metallide
ja sulamite tugevdamiseks. Lisatavad osakesed on tavaliselt
keraamilised, kõige sagedamini oksiidid. Näit kasutatakse Ni
sulameid, mida on tugevdatud umbes 3% ThO2
nanoosakestega
ja Al, millele on lisatud Al2O3
nanoosakesi.
26.
Komposiitide kiudude ja keskkonna materjalid (13.3.2, 13.3.3)13.3.2
Kiudude materjalidKiudude
valmistamiseks kasutatakse suure tugevusega materjale. Väga tähtis
on kiu läbimõõt.
Mida
väiksem see on, seda suurem on komposiidi tugevus. Teiselt poolt on
väga peenikesi
kiude raskem valmistada ja nad on kallimad. Jämeduse
alusel jaotatakse kiud järgmiselt:
udemed , kiud ja traat. Udemed on
väga peenikesed monokristallid. Kuna nad on väikesed, siis on nad
praktiliselt ilma dislokatsioonideta ja seetõttu väga tugevad –
kõige tugevamad tuntud materjalidest. Siiski ei kasutata udemeid
komposiitides väga laialdaselt, kuna nad on väga kallid ja nende
sisseviimine maatriksisse on keeruline. Peamised udemete valmistamise
materjalid on grafiit, SiC ja Al2O3.
Neist suurim
eritugevus on grafiitudemetel – 9,1 GPa.
Kiumaterjalina
kasutatakse kõige rohkem klaasi, mis on odav, tugev (eritugevus on
1,4 GPa) ja tehnoloogiline (kerge valmistada kiudu ja komposiiti).
Klaaskiuga komposiite kasutatakse väga palju transpordis (igasugused
konteinerid, auto-, paadi- ja laevakered).
Suurema
tugevusega (eritugevus kuni 2,7 GPa) on süsinikkiud. Ei nimetata
grafiidiks, kuna
sisaldab
peale grafiidi ka amorfseid osi. Süsinikkiududega komposiite
kasutatakse väga palju
sporditarvete
valmistamiseks (
suusad , suusakepid, õngeridvad, golfikepid jne) ja
lennuki-ehituses. Eriti suure eritugevusega on aramiidkiud
(eritugevus kuni 2,8 GPa). Materjali
keemiline
nimetus on polüparafenüleentereftaalamiid. Iga lüli sisaldab kaks
benseenituuma, mis on ahelaks ühendatud süsiniku ja lämmastiku
aatomite kaudu, millel on side ka vastavalt O ja H aatomitega. Nende
hapniku ja vesiniku aatomite vahel naaberahelates tekivad
vesiniksidemed, mis võivad tekkida ka keskkonna materjaliga.
Aramiidi tõmbetugevus on tunduvalt suurem, kui teistel polümeeridel,
survetugevus aga väike. Kuigi ta on termo-plastiline, on tema
töötemperatuuri piirkond üsna lai: -200 – 200 oC.
Aramiidkiuga komposiite kasutatakse näiteks kuulivestides, samuti
spordivahendites. Kasutatakse ka SiC kiude ja hübriidseid
komposiite, kus on kahest või enamast
erinevast materjalist
kiudusid. Enamlevinud on klaaskiu ja süsinikkiu kombinatsioonid.
Traadina kasutatakse tugevat terast (eritugevus kuni 0,3 GPa), Mo ja
W.
13.3.3
Keskkonna materjalidKeskkonna
materjali ülesanne on siduda omavahel kiudusid ja kanda neile üle
mehaanilist
pinget.
Ise võtavad nad vastu ainult väikese osa pingest. Peale selle
kaitseb keskkond kiudusid
kulumise
ja väliskeskkonna mõjude eest. Keskkonna materjali
valikul on
tähtis tugev nakkumine kiududega. Keskkonna materjalidena
kasutatakse peamiselt polümeere ja metalle, kuna keskkond peab omama
venitatavust, st keskkonna elastsusmoodul peab olema tunduvalt
väiksem kui kiududel. Keskkonna materjal määrab ära ka komposiidi
kasutamise temperatuuri. Polümeerse keskkonna korral on see kuni 200
oC,
metallide korral tunduvalt kõrgem. Polümeeridest kasutatakse väga
palju polüestreid. Kuna siin on võimalikud erinevad vaikude
koostised, siis on palju erinevate omadustega keskkonnamaterjale.
Teiseks enamkasutatavaks
materjaliks on epoksüüdvaigud, mis on
odavamad.
Epoksüüdvaikudest
saadakse polümeer polükondensatsiooni teel hapete või alustega
(kõvendajad, näiteks epoksüüdliimis). Nad on väga nakkuvad
teiste materjalidega (eriti metallide, klaasi ja polaarsete
ainetega), kuna sisaldavad ahelais polaarseid –OH rühmi.
Metallidest
kasutatakse keskkonna materjalidena kergeid metalle ja nende
sulameid: Al, Mg, Ti. Nende töötemperatuur tunduvalt kõrgem, eriti
Ti keskkonnaga. Tugevusomadused ka mõnedel suuremad, kui polümeerse
keskkonnaga komposiitidel:
Kasutatakse
automootorites, kosmosetehnikas. Eriti kõrge töötemperatuuriga on
supersulamite (Ni ja Co baasil) keskkonnaga, milles kiududeks on
peenikesed volframtraadid. Kasutatakse turbiinides. Omapärase
keskkonnamaterjalina kasutatakse ka süsinikku. Nimelt valmistatakse
komposiite, kus nii kiudude kui ka keskkonna materjaliks on süsinik.
Valmistamine toimub nii, et süsinikkiud valatakse üle polümeeriga,
töödeldakse detailiks ja allutatakse siis pürolüüsile. Pürolüüsi
käigus laguneb polümeer süsinikuks ja gaasilisteks aineteks, mis
eemalduvad. Valmistamine on keeruline ja kallis, seetõttu kasutamine
esialgu piiratud. Töötemperatuur väga kõrge – üle 2000 oC.
Valmistatakse näiteks vormelautode
piduriklotsid , mis
kuumenevad valge hõõgumiseni.
27.
Kiududega tugevdatud komposiitide valmistamine. Kihilised komposiidid
(13.3.4,13.4), antud joon 13-5, 13-6 ja 13-7.13.3.4
Kiududega tugevdatud komposiitide valmistamine
Vaatleme
mõningaid uuemaid kiududega tugevdatud komposiitide valmistamise
viise
polümeerse
keskkonnaga. Tõmbamismeetodiga saab valmistada materjale, mis on
pidevad ja ühtlase ristlõikega (vardad, torud jne) (joon 13-5).
Kiudude
kimp tõmmatakse läbi immutusvanni, kus toimub immutamine
termoreaktiivse vaiguga. Edasi läbib kimp terasest vormi, mis annab
vajaliku ristlõike ja eemaldab liigse vaigu. Järgneb kuumutusvorm,
mis määrab lõpliku ristlõike ja kus toimub vaigu
polümerisatsioon.
Kuumpressimine
kileliste materjalide saamiseks on kujutatud joonisel 13-6.
Kiud
koos termoreaktiivse vaiguga pressitakse kalandrite (kuumutatav rull)
ja kahe paberikihi vahel. Üks paber jääb materjali kandekihiks,
teine eemaldatakse. Kuumutustemperatuur on suhteliselt madal, nii et
polümerisatsioon toimub ainult osaliselt.
Saadavad lindid (paksusega
tavaliselt 0,08 - 0,25 mm ja laiusega 25 – 1500 mm) keritakse rulli
ja nad säilivad madalal temp (0 oC
juures) kuid. Lõplike detailide (näiteks laminaatide) saamiseks
eemaldatakse aluspaber ja lindid kantakse vajadusel mitmes kihis
alusele kuumpressimise teel.
Kerimise
meetodit kasutatakse silindrilise kujuga detailide valmistamiseks
(joon 13-7).
Vaiguga
immutatud kiud keritakse alusele mitmes kihis, kusjuures saab
kasutada erinevaid
kerimise
viise, sõltuvalt saadava detaili tugevuse vajadustest. Esimesel
juhul saadakse universaalse tugevusega, teisel juhul ristsuunalise
tugevusega ja kolmandal juhul pikisuunalise tugevusega detail. Pärast
kerimist toimub kuumutamine ja
eemaldamine
alusest.
13.4
Kihilised komposiididKihilised
komposiidid koosnevad erinevate materjalide kihtidest, mis omakorda
võivad olla
komposiidid.
Üks võimalus on tasapinnalised (laminaarsed) kihilised komposiidid.
Seal asetatakse kohakuti kihid, millel on suurim tugevus erinevas
suunas (joon 13-8). Sellisteks kihtideks võivad olla puidust,
paberist või mingist muust kiudainest kihid. Näiteks
vineer . Kihid
ühendatakse liimi või mingi polümeerse sideaine abil.
Näited:
-
getinaks saadakse fenool-formaldehüüdvaiguga immutatud
paberikihtide kuumpressimisel;
-
tekstoliit on sama, ainult paberi asemel on puuvillane
riie ;
-
klaastekstoliit saadakse epoksüüdvaiguga immutatud klaasriide
kuumpressimise teel.
Kõiki
neid kasutatakse trükiskeemide alusmaterjalina, tekstoliiti ka
näiteks hammasrataste
valmistamiseks.
Klaastekstoliidil on väga suur (suurem kui terasel) hõõrdetugevus.
Teine
võimalus on nn
sandwich -tüüpi
paneelid. Need koosnevad kahest tugevast materjalist
lehest,
millede vahel asub mingi väikese tiheduse ja tugevusega materjali
kiht. Väliskihid on
tavaliselt
õhukesed metall-lehed või kiududega tugevdatud
plastikud . Keskmine
kiht võib olla
näiteks
vahtplast, kummi, tsement, puit. Kasutatakse ka meekärje kujulisi
metallist struktuure. Sellise struktuuriga on mitmed
ehitusmaterjalid ja ka lennukikered.
Kõik kommentaarid