Eksamiküsimused 2012
KYP0040
Materjaliteaduse üldalused
1.
Polükristalsed,
monokristalsed
ja
amorfsed
materjalid
(2.4)1)
Valdav osa
tahkeid aineid on
polükristalse
ehitusega, nad koosnevad suurest hulgast väikestest korrapäratult
orienteeritud kristallidest. Tekib, kui
kristallide kasv algab
korraga paljudes kohtades (tavaliselt lisandid,
kolloidosakesed jne).
Üksikute terade pinnal muutub kristallvõre
orientatsioon . Kui
kristallisatsioon algab vormi pinnalt, on orientatsioon veidi erinev.
2)
Monokristall
on
tahke keha, kus aatomite korrapärane
paiknemine jätkub kogu keha
ulatuses, st on üksainus suur
kristall . Looduslikud monokristallid
(näiteks mäekristall) on tavaliselt korrapärase
hulktahuka kujulised. Tehnilistel eesmärkidel kasvatatakse monokristalle kunstlikult. Monokristalli on ka oma kindel tõmbamise skeem
sulandist. Nii saadakse näiteks suuri pooljuhtmaterjalide
monokristalle läbimõõduga kuni 40 cm ja pikkusega üle meetri.
Anisotroopia
on nähtus, kus monokristalli omadused eri suundades on erinevad. See
on seotud osakeste erineva tihedusega erinevates suundades.
Anisotroopia on seda suurem, mida ebasümmeetrilisem on kristall.
Anisotroopsed omadused on näiteks
elastsusmoodul , peegeldustegur,
elektrijuhtivus . Polükristalne materjal on isotroopne, omadused on
keskmised. Võimalik on valmistada polükristalseid materjale, milles
kristallid on orienteeritud kindlas suunas. Selline polükristalne
materjal võib olla anisotroopne.
3)
Amorfsetes
materjalides puudub
osakeste paiknemise kaugem korrapära, esineb ainult lähikorrapära.
Sisuliselt on amorfsed ained allajahutatud vedelikud, nad ei ole
jõudnud kristalliseeruda. Amorfseid materjale saab valmistada
kiirel jahutamisel (klaasi tootmine). Amorfsete materjalide hulgas
eristatakse nn klaasitaolisi materjale. Neil on tahke
(klaasitaolise)oleku ja vedela (voolava) oleku vahel nn viskoelastne
olek. Siia kuuluvad paljud polümeerid.
Metallid
–
kristalsed .
Keraamilised materjalid – suurem osa kristalsed.
Polümeerid
– suurem osa amorfsed.
2.
Difusiooni
mehhanismid
(4.1)Aatomid on kristallis pidevas vibratsioonliikumises. Energia fluktuatsioonide
tõttu võib mõni
aatom omandada energia, mis ületab keskmise
energia sedavõrd, et aatom saab võres
liikuda . Seda
energiabarjääri, mida aatom liikumiseks peab ületama (vajalikku
lisaenergiat) nimetatakse
difusiooni
aktiveerimise energiaks.
Aatomid, mis omavad seda lisaenergiat, on difusiooni mõttes
aktiivsed. Nende kontsentratsioon sõltub temperatuurist Boltzmani
võrrandi järgi:
kus
N – aatomite üldine kontsentratsioon;
C
– mingi konstant;
E*
- aktiveerimise energia.
Vastavalt
võrranile on n seda suurem, mida väiksem on E* ja mida suurem on T.
Seejuures kasvab n temperatuuri tõusul eksponentsiaalselt. E* on
vajalik sidemete lõhkumiseks ja võre deformeerimiseks liikumisel.
Aatomi
liikumiseks kristallvõres peab olema täidetud kaks tingimust:
1)
kõrval peab olema tühi koht (vakants või võrevaheline tühik),
kuhu minna;
2)
aatom peab olema aktiivne.
Metallides
toimub
difusioon kahe mehhanismi järgi.
4.1.1 Vakantsmehhanism
Aatom
ja kõrvalolev vakants vahetavad kohad. Aatomi difusiooni korral
selle mehhanismi alusel toimub vakantsi difusioon vastupidises
suunas. E* on summa vakantsi tekkeenergiast ja kohavahetuse
energiast. E* on seda suurem, mida kõrgem on metalli
sulamistemperatuur . Selle mehhanismi järgi võib toimuda ka lisandi
difusioon, kui A on lisandi aatom. Vakantsmehhanism on põhiline
omadifusioonis ja difusioonis tahketes lahustes.
4.1.2
Võrevaheline mehhanism
Aatom
liigub ühest võrevahelisest asendist teise. Selle mehhanismi alusel
toimub peamiselt väikeste mõõtmetega aatomite (H, C, O, N)
difusioon asendustüüpi tahketes lahustes. Difusioon toimub
kiiremini kui vakantsmehhanismi alusel, kuna võrevahelisi tühemikke
on tunduvalt rohkem kui vakantse. Metallide omadifusioonis
võrevaheline mehhanism on vähetähtis, küll aga on märgatav
keraamilistes materjalides, mille kristallid ei oma
suurimat pakketihedust.
3.
Statsionaarne
difusioon
(4.2)Üldiselt
sõltub difusiooniprotsess ajast.
Statsionaarne
difusioon on
ajas püsiv difusiooniprotsess. Difusioonivoog J –
ainehulk (mass
või moolide arv), mis difundeerub ajaühikus läbi ühikulise pinna:
(4.2)
kus
m- ainehulk;
S
– pindala:
t
– aeg.
Kui
J ei muutu ajas, ongi tegemist
statsionaarse difusiooniga.
Kontsentratsiooni
sõltuvust koordinaadist x nimetatakse kontsentratsiooni profiiliks.
Selle sõltuvuse kalle mingis punktis dC/dx on kontsentratsiooni
gradient . Statsionaarse difusiooni korral on kontsentratsiooni
profiil lineaarne ja gradient
konstantne :
Statsionaarse
difusiooni korral on difusioonivoog võrdeline kontsentratsiooni
gradiendiga:
Fick’i
I seadus
kus
J – difusioonivoog suunas x;
D
– võrdetegur e difusioonitegur.
Miinusmärk
on seetõttu, et difusioon toimub kontsentratsiooni vähenemise
suunas.
Avaldame
võrrandist 4.2 dm: dm = J·S·dt ja asendame seal J Fick’i I
seadusest:
Kui
D =
const ; S = const ja dC/dx = const, saame integreerimisel:
See
võrrand annab aja t jooksul läbi pinna S difundeerunud ainehulga.
Kui S = 1; dC/dx = -1; t = 1, siis m = D Seega difusioonitegur võrdub
ainehulgaga, mis ajaühikus difundeerub läbi ühikulise pinna, kui
kontsentratsiooni
gradient on 1. D mõõtühik on m2/s.
4.
Materjalide
tugevus.
Mehaaniline
pinge
ja
deformatsioon .
Elastne
ja
plastiline
deformatsioon
(5.1,
5.2),
antud
joon
5-1
ja
5-25.1
Materjalide tugevus ja
selle määramine
Materjalide
mehaanilised omadused väljendavad materjali käitumist mingi
mehaanilise jõu toimel. Tähtsamad mehaanilised omadused on tugevus,
kõvadus,
voolavus ja jäikus. Materjali
tugevuse
iseloomustamiseks uuritakse materjali deformatsiooni sõltuvana
mehaanilisest pingest . Jõu rakendamiseks on seejuures 4 võimalust:
tõmbe-, surve, nihke ja väändejõud. Seda, kuidas nimetatud jõud
deformeerivad objekti, on näidatud joonistel 5-1 ja 5-2.
Metalli
tõmbetugevuse määramiseks kinnitatakse katsekeha kahest otsast ja
hakatakse tõmbama. Tavaliselt kasvab tõmbejõud ühtlase kiirusega.
Katsekeha külge kinnitatakse tensomeeter, mis mõõdab keha
lineaarmõõtmete muutumist. Saadakse katsekeha pikenemise Δl
sõltuvus rakendatud jõust. Kuna selle sõltuvuse kuju oleneb
katsekeha ristlõike pindalast, siis sõltuvus normeeritakse
(jagatakse jõud ristlõike pindalaga ja Δl
algpikkusega). Saadakse sõltuvus koordinaatides pinge –
deformatsioon (suhteline
pikenemine ).
Mehaaniline
pinge ja deformatsioon:Mehaaniline
pinge avaldub:
[Pa] ja deformatsioon avaldub
(ühikuta). Metalli survetugevuse määramisel loetakse jõud
negatiivseks, kuna ka deformatsioon on negatiivne.
Nihkedeformatsiooni määramisel leitakse nihkepinge τ
= F/A0,
kus
jõud on rakendatud vastassuunaliselt kahele paralleelsele pinnale
suurusega A0. Nihkedeformatsioon avaldub γ
= tgΘ
, kus
Θ
on
nihkenurk . Väändedeformatsiooni
uurimisel rakendatakse
tangensiaalsete jõudude paari T. Väändepinge τ
on
võrdeline jõuga T, väändedeformatsioon avaldub aga γ
= tgΦ,
kus
Φ
on
väändenurk.
5.2
Elastne ja plastiline deformatsioon
Metallide
deformatsiooni aste sõltub rakendatud pingest. Mitte väga suurte
pingete korral on suurema osa metallide deformatsioon võrdeline
pingega σ
= Eδ
(5.1)
Hooke ’i seadus kus E – elastsusmoodul.
Sellist
deformatsiooni, kus δ
on
võrdeline σ-ga,
nimetatakse
elastseks
deformatsiooniks.
Vastav
graafik on sirge. Elastne deformatsioon on pöörduv – pinge
kõrvaldamisel
taastuvad endised mõõtmed. Mõnede metallide korral
on ka elastses piirkonnas sõltuvus veidi mittelineaarne. Sellisel
juhul iseloomustatakse materjali kahe elastsusmooduliga E1 ja E2.
Elastsusmoodul sõltub temperatuurist – temperatuuri tõusul E
väheneb. Elastsusmoodul on seotud osakestevaheliste sidemete
tugevusega materjalis . Mida tugevam on side, seda suurem on E (seda
vähem
deformeerub ). Keraamilistel materjalidel on võrreldes
metallidega suurem E, polümeeridel aga väiksem. Elastsetel
materjalidel on ka nihkepinge τ
ja
nihkedeformatsiooni γ
vahel
võrdeline seos τ
= Gγ
, kus
G –
nihkemoodul (G ≈ 0,4 E).
Suuremal osal metallidel esineb elastne deformatsioon kuni väärtuseni 0,005
(0,5%). Vastavat pinget nimetatakse elastsuspiiriks. Seda on
katseliselt raske määrata.
Kui
deformeerida materjali üle selle piiri, siis ei ole δ
enam
võrdeline σ-ga
ja tekib
plastiline
deformatsioon
(
voolamine ). Plastilise deformatsiooni käigus katkevad
osakestevahelised sidemed, toimub aatomite
libisemine üksteise
suhtes ja seejärel uute sidemete tekkimine. Pinge
eemaldamisel säilib nn jääkdeformatsioon. Jääkdeformatsioonile 0.002 vastavat pinget σy
nimetatakse voolamistugevuseks (
piiriks ).
Täielik
δ
– σ
sõltuvus.
Pärast
voolamise tekkimist kasvab pinge kuni maksimumpunktini M,
millele vastavat pinget TS nimetatakse tõmbetugevuseks. Seejärel
tekib katsekehale „
kael “, pinge hakkab vähenema kuni katkemiseni
(p F). Metallide tõmbetugevused ja plastilise voolamise piirkonnad
on küllalt erinevad. Materjale, millel on väike plastilise
voolamise piirkond, nimetatakse rabedateks.
Venitatavus on materjali suhteline pikenemine enne katkemist:
,
kus -
pikkus katkemisel.
Suuremal
osal metallidest on Ve vahemikus 30 – 45 %. Venitatavus ja rabedus
sõltuvad temperatuurist. Temperatuuri tõusul Ve suureneb ja rabedus
väheneb.
5.
Libisemispinnad.
Metallide
tugevdamise
meetodid
(5.4,
5.5),
antud
joon
5-9 ja 5-135.4
Plastiline deformatsioon ja libisemispinnad
Metallide
plastiline deformatsioon just dislokatsioonide liikumise kaudu.
Illustratsioon ääredislokatsiooni liikumise kohta jõu toimel on
joonistel 5-9. Dislokatsiooni liikumine läbi kristalli on
analoogiline kapsaussi liikumisele. Deformatsioon saab toimuda ka
vintdislokatsiooni liikumisel. Metalli tugevus seejuures ei vähene,
kuna katkevate sidemete asemel tekivad uued.
Sellist
plastilist deformatsiooni nimetatakse libisemiseks. Pinda, mida mööda
dislokatsioon liigub, nimetatakse
libisemispinnaks.
Dislokatsioonid
ei liigu kõigil kristallograafilistel pindadel ühesuguse kergusega.
Iga kristallstruktuuri korral on eelistatud pinnad, mis ongi
libisemispindadeks. Neil pindadel on omakorda eelistatud suunad, mida
nimetatakse libisemissuundadeks. Libisemispinnad ja libisemissuunad
on need, kus osakeste paiknemise tihedus on suurim e kus osakesed
puutuvad üksteisega vahetult kokku. Sellisel juhul osakese liikumine
jõu toimel lükkab naaberosakese võresõlmest välja. TTK võ pinnad (joon 5-13) ja neil
omakorda libisemissuundadeks suunad
5.5
Metallide tugevdamise meetodid
Metalli
plastiline deformatsioon on seotud väga suure hulga dislokatsioonide
samaaegse liikumisega. Seega mida kergemini dislokatsioonid metallis
liiguvad, seda kergemini
metall plastiliselt deformeerub. Metalli
tugevusomadused (elastsuspiir, voolamispiir, tõmbetugevus, kõvadus)
sõltuvad aga sellest, kui kergesti
metall plastiliselt deformeerub.
Seetõttu kõik metallide tugevdamise meetodid põhinevad tegelikult
dislokatsioonide liikumise takistamises.
Kasutatakse
järgmisi metallide tugevdamise
meetodeid .
1)
Terade mõõtmete vähendamine.
Kristalliitide
vahelisel pinnal lõpeb dislokatsiooni liikumine (libisemine), kuna:
-
katkeb osakeste vahetu kontakt;
-
muutub kristalli orientatsioon ja seega libisemispind
Seetõttu
on väikeste kristalliitidega (teradega) metallid tunduvalt
tugevamad, nende elastsuspiir on suurem ja plastiline deformatsioon
toimub raskemini. Voolamispiiri sõltuvus terade läbimõõdust
avaldub järgmiselt:
kus D – terade keskmine läbimõõt;
σ0
ja KV – konstandid antud metalli korral.
Üheks
lihtsaks võimaluseks terade mõõtmete vähendamiseks on kiire
jahutamine (
karastamine ). Karastamisel muutuvad metallid elastseks,
kuid jäigaks (rabedaks).
2)
Tahkete lahuste kasutamine.
Selleks
legeeritakse metalli lisanditega, mis lähevad põhiaine
kristallvõresse (tekitavad tahke lahuse). Need lisandi aatomid
tekitavad võres pingeid – tõmbe- või survepingeid, olenevalt
nende mõõtmetest. Lisapinged
kompenseeruvad kõige paremini dislokatsioonidel, seega kogunevad lisandid peamiselt
dislokatsioonidel ja dislokatsioonid on nagu seotud
lisandite aatomitega. See takistab dislokatsioonide liikumist ja suurendab
metalli tugevust
3)
Külmtöötlemine.
Plastilised
materjalid tugevnevad külmtöötlemise käigus, kus neid
deformeeritakse plastiliselt madalal temperatuuril. Sellisteks
külmtöötlemise liikideks on külmalt stantsimine,
valtsimine ,
traadiks tõmbamine jne (
vaatleme hiljem). Tugevnemise põhjuseks on,
et:
-
tekib palju dislokatsioone, nende
vahekaugus on väike ja nad
takistavad üksteise liikumist;
-
muutub kristalliitide kuju – nad litsutakse laiaks (
liistakud ) või
venitatakse välja (kiud). See muudab metalli elastsemaks ja
jäigemaks.
6.
Faasidiagramm
Fe
–
C
(6.7),
antud
joon
6-16Faasidiagramm
süsteemile Fe – C
puhtast rauast kuni süsiniku 6,7%-ni on
esitatud joonisel 6-16.
Puhtal
raual esineb allpool sulamistemperatuuri (1538 C) kaks
kristallstruktuuri muutust. Madalal temperatuuril on stabiilne α-raud
(
ferriit ), mis omab RTK võret. Temperatuuril 912 C läheb see üle
γ-rauaks
(austeniidiks), mis omab TTK võret. Temperatuuril 1394 C muutub
struktuur uuesti RTK võreks (erineva võrekonstandiga) ja tekib
δ-raud.
Diagramm on välja joonistatud kuni 6,7%-ni süsinikku, mis vastab
keemilisele ühendile – Fe3C (
tsementiit ). Süsiniku lahustumisel
rauas läheb ta võrevahelistesse tühimikesse kõigi tahkete lahuste
korral. α
ja
δ-rauas
(st RTK võres) on
lahustuvus väga väike, kuna tühimikud on
sellise kujuga, et C aatomid ei mahu ära.
Austeniit on stabiilne
ülalpool 727 C, seal on C lahustuvus tunduvalt suurem (max
2,14%).Terase termilisel töötlemisel on faasiüleminekud seoses
austeniidiga väga suure tähtsusega. Tsementiit tekib, kui süsinikku
on rohkem, kui lahustub α
või
γ-rauas.
Ta on äärmiselt kõva ja
rabe .
Diagrammil on eutektiline,
eutektoidne ja peritektiline isoterm, kus toimuvad vastavad
reaktsioonid:
Raud
ja tema
sulamid süsinikuga jaotatakse kolme rühma:
1)
puhas raud (α-raud)
– sisaldab süsinikku vähem kui 0,008%;
2)
teras - sisaldab süsinikku 0,008 – 2,14%
3)
malm – sisaldab süsinikku 2,14 – 6,7% (tavaliselt kuni 4,5%).
Vaatleme
teraste mikrostruktuuri sõltuvalt süsiniku sisaldusest.
Eutektoidse sulami (0,76% C) jahutamisel tekib struktuur, mis
koosneb α
ja
Fe3C vahelduvatest kihtidest. Sellist struktuuri nimetatakse
perliidiks. Kui sulamis on vähem süsinikku, kui 0,67% (hüpoeutektoidne
sulam ), tekib struktuur, kus on ferriidi
kihid ja
vahel perliit Kui sulamis on rohkem süsinikku, kui 0,67%
(hüpereutektoidne sulam), tekib struktuur, kus on tsementiidi kihid
ja vahel perliit.
Faaside (ferriit ja tsementiit) koostised on kõigil
juhtudel ühesugused,
mikrostruktuur on aga erinev ja seetõttu ka
erinevad omadused.
7.
Terase
ja
malmi
liigid
(7.1),
antud
joon
7-5Raua
sulamid on sellised, kus enamuskomponendiks on raud (nimetatakse ka
mustad metallid).
Nende
klassifitseerimine põhineb süsiniku ja teiste lisandite sisaldusel.
Kõigepealt
jagunevad raua sulamid teraseks (alla 2,1% C) ja
malmiks (2,1 –
4,5% C)
7.1.1
Terase liigid
Teraseid
klassifitseeritakse sõltuvalt süsiniku ja teiste lisandite
sisaldusele. Madala lisandite sisaldusega terased sisaldavad kuni
2,5% lisandeid, suur sisaldus on üle 10%. Süsiniku sisalduse
suurenemisega suurenevad tõmbetugevus ja voolamispiir, väheneb
plastilisus ja halveneb
keevitatavus .
Teraste
klassifikatsioon :
1)
Väikese C sisaldusega (kuni 0,25% C) terased.
Nad
ei sobi termiliseks töötlemiseks martensiidi saamiseks, tugevdamine
toimub külmtöötlemise kaudu. Mikrostruktuur koosneb ferriidist ja
perliidist. Suhteliselt pehmed, plastilised, kergesti korrodeeruvad,
odavad. Peale C sisaldavad tavaliselt ka kuni 1% Mn. Tugevdamiseks
lisatakse vahel Si, V, Mo (sajandikud kuni kümnendikud %). Kõige
enamkasutatavamad terased, kuna kõige odavamad. Tüüpilised
kasutusalad: autokered, profiilterased (torud,
vardad , talad,
nurkrauad),
keevitatavad konstruktsioonid .
2)
Keskmise C sisaldusega (0,25 – 0,6% C) terased. Neid saab
termiliselt töödelda martensiidiks, kasutatakse peamiselt
tempereeritud martensiidi kujul. Seetõttu tugevamad, aga ikkagi hea
plastilisusega. Tugevdamiseks ja korrosiooni vähendamiseks lisatakse
Cr, Ni, Mo. Valmistatakse näit raudteerelsse.
3)
Suure C sisaldusega (0,6 – 1,4% C) terased. Kõige tugevamad,
kõvemad ja ka veel küllalt plastilised. Kasutatakse samuti
peamiselt tempereeritud martensiidi kujul. Tööriistateras, mis on
eriti tugev, sisaldab Cr, V, W ja Mo (1 –10%). Cr, V ja W annavad
eriti suure tugevuse, kuna tekivad vastavad
karbiidid , mis on väga
kõvad. Valmistatakse: tööriistad, lõiketerad, noad,
vedrud ,
traat .
4)
Roostevaba teras
See
on korrosioonikindel teras. Sisaldab Cr vähemalt 11%, vahel ka Ni ja
Mo. Roostevabad terased jaotatakse sõltuvalt mikrostruktuurist
ferriitsed, martensiitsed ja austeniitsed. Kaks esimest on
ferromagneetikud. Roostevabade teraste hulka kuuluvad ka eriti
kuumakindlad terased, mis töötavad oksüdeerivates tingimustes kuni
1000 kraadini (C). Kasutatakse gaasiturbiinides, lennukites,
elektriahjudes, tuumareaktorites.
7.1.2
Malmi liigid
Malm
sisaldab üle 2,1% C, tavaliselt 3 – 4,5%. Malmi sulamistemperatuur
on madalam kui
terasel ja seetõttu sobib detailide valuks. Malm on
ka rabe, mistõttu ei sobi töötlemiseks plastilise deformatsiooni
abil. Tsementiit Fe3C on ebastabiilne ühend ja võib laguneda
mitmekordsel kuumutamise ja jahutamisel ferriidiks ning grafiidiks:
Fe3C →3Fe(α)
+ C(
grafiit )
Grafiidi tekkimist saab reguleerida lisandite ja jahutamise kiirusega. Grafitiseerumist soodustab Si sisaldus ja aeglane jahutamine. Enamik valumalme sisaldab süsinikku grafiidi kujul. Tähtsamad
malmi liigid on valge malm, hall malm,
tempermalm ja ülitugev
malm.
Kõige
enamkasutatavam ja odavam on hall malm, mis saadakse mitte väga
kiirel jahutamisel. Grafiit sadeneb seal välja
lamellide (liistakute) kujul Gf. Sisaldab räni 1 – 3%. Ta ei ole eriti tugev
ja on väga rabe. Survetugevus on parem kui tõmbetugevus. Head
omadused – summutab vibratsiooni ja hõõrdetugevus suur,
valamistemperatuuril hea voolavus. Kasutatakse näiteks
sisepõlemismootorite plokkide, silindrite, kolbide jm
valmistamiseks.
Kiirel
jahutamisel saadakse valge malm, kuna C ei jõua välja sadeneda
grafiidi kujul, vaid tekib tsementiit Fe3C, küll peamiselt pinnal.
Valge malm on väga kõva ja rabe. Kasutatakse näiteks kuullaagrite
ja kuulveskite
kuulide valmistamiseks. Kui valget malmi lõõmutada,
sadeneb C välja helvestena Gr ja malm muutub plastilisemaks. Sellist
malmi nimetatakse tempermalmiks. Sobib hästi sepistamiseks Kui
sulametalli lisada enne valamist veidi Mg ja/või Ce, sadeneb C välja
kerajate moodustistena Gn (
struktuurilt sarnane tempermalmile). Tekib
ülitugev malm, mis on ka piassava plasiline. Tõmbetugevuselt ja
plastilisuselt lähedane terasele, kuid odavam. Kasutatakse näiteks
mootorite klappide,
pumpade korpuste, hammasrataste jm
valmistamiseks.
8.
Vask
ja
alumiinium ,
nende
sulamid
(7.2,
7.3),
antud
joon
7-67.2
Vask ja tema sulamid
Puhas
vask on suure elektri- ja soojusjuhtivusega, kuid samal ajal väga
pehme ja plastiline (tõmbetugevus 220 MPa). Puhast vaske saab
elektrolüüsi teel. Väga hästi külmalt töödeldav ja
korrosioonikindel. Puhtal kujul kasutamist takistabki pehmus.
Termilise töötlemisega mehaanilisi omadusi ei saa parandada. Seda
saab teha külmtöötlemisega ja lisandite sisseviimisega (sulamid).
Sulamitest
on tähtsaim
valgevask ehk
messing . Tavaline koostis on 70% Cu ja 30%
Zn. Nagu diagrammilt näha, esineb tahke lahus α,
mis
on TTK võrega. α-messing
on mehaaniliselt tunduvalt tugevam, kuid ikkagi üsna plastiline ja
hästi külmalt deformeeritav.
Kui
sulam sisaldab Zn üle 35%, tekib ka β’
faas,
mis on RTK võrega ja mehaaniliselt veelgi tugevam ja kõvem, kuid
vähem plastiline. Mehaaniline töötlemine detailideks toimub
kuumalt . Sobib ka detailide valuks.
Tähtsuselt
teised vase sulamid on
pronksid . Pronksid on Cu sulamid peamiselt
tinaga (Sn), aga ka selliste elementidega nagu Al, Si, Ni, Be, P.
Pronksid on palju tugevamad ja elastsed, korrosioonikindlamad.
Eriti
tugev on berülliumpronks (1,9% Be) – tõmbetugevus > 1100 MPa
(
terasest tugevam). Seejuures väga suure elektrijuhtivusega,
kulumiskindlusega ja külmalt töödeldavusega. Kasutatakse näiteks
elektrit juhtivate vedrude valmistamiseks.
Pronkside suur tugevus on
tingitud lisandite pretsipitaatide (väljasadenenud kogumid)
tekkest .
Tähtsad
on veel Cu sulamid nikliga, näit konstantaan – suure takistusega.
Kasutatakse reostaatide valmistamiseks ja termopaarides (Cu –
konstantaan termopaar).
7.3
Alumiinium ja tema sulamid
Al
on väga väikese tihedusega (kerge) metall: ρ
= 2,7
g/cm3. Ta on hea elektri- ja soojusjuhtivusega (
halvem kui Cu), suure
soojusmahtuvusega väga pehme metall (tõmbetugevus 50 MPa). Ta on
aktiivne metall, oksüdeerub intensiivselt õhu käes juba
toatemperatuuril, kuid tkkiv Al2O3 on väga tihe ja kaitseb edasise
oksüdeerumise eest.
Oksiidikihi paksust saab suurendada elektrolüüsi
teel, kus Al on
anoodiks ja oksüdeerub. Sellist Al nimetatakse
anodeeritud alumiiniumiks (veidi kollaka värvusega) ja teda
kasutatakse küllalt palju ehitusmaterjalina. Kuna väga plastiline,
siis saab valmistada väga õhukest
kilet – fooliumi. Omab TTK
võret. Tema kasutamist piirab suhteliselt madal sulamistemperatuur:
660C.
Al
sulamite tugevus
saavutatakse pretsipitaatide tekitamisega. Cu
lisamine Al-le 0,12% suurendab tema tõmbetugevust ligi 2 korda (90
MPa). Selliseid Al
sulameid kasutatakse väga laialdaselt
toidunõudena, kemikaalide säilitusanumatena, soojusvahetajatena,
reflektoritena.. Eriti tugevaid sulameid kasutatakse lennuki- ja
autotööstuses. Väljatöötamisel on uued Al ja Li sulamid, mis on
tugevad ja töötavad hästi ülimadalatel
temperatuuridel .
Kasutusalad: kosmosetehnika, krüotehnika. Kallid, kuna nõuavad
eritehnoloogiaid Li suure keemilise aktiivsuse tõttu.
9.
Titaan
ja
tema
sulamid.
Väärismetallid.
Nikkel
ja
tema
sulamid
(7.4.2,
7.4.4,
7.4.5)7.4.2
Titaan ja tema sulamid
Titaan
on suhteliselt uus
konstruktsioonimaterjal . Temas on ühendatud terve
rida väga häid omadusi:
-
väike tihedus (4,5 g/cm3);
-
kõrge sulamistemperatuur (1668 C)
-
suur tugevus (tõmbetugevus ≈ 500 MPa), suurem kui
tavalisel terasel;
-
plastilisus, väga hea töödeldavus.
Ti
sulamid (peamiselt Al, V ja Cr) on eriti tugevad, parimatel
tõmbetugevus kuni
1400 MPa. Puuduseks on asjaolu, et kõrgematel
temperatuuridel keemiliselt väga aktiivne. Seega sulatamiseks ja
valuks vaja erilisi materjale, see teeb detailide valmistamise
kalliks. Madalatel temperatuuridel on Ti ja tema sulamid väga
korrosioonikindlad nii õhus,
merevees kui ka tööstuslikes
agressiivsetes
keskkondades . Kasutatakse peamiselt lennukitööstuses,
kosmoselaevades,
nafta - ja keemiatööstuses. Titaaniga üsna sarnane
metall on
tsirkoonium Zr.
7.4.4
Väärismetallid
Siia
kuuluvad hõbe (Ag),
kuld (Au), plaatina (Pt) ja
pallaadium (Pd).
Omadused:
-
äärmiselt passiivsed, korrosioonikindlad;
-
pehmed ja plastilised;
-
kallid.
Kasutatakse
ehete valmistamiseks. Ag ja Au saab tugevdada lisanditega, peamiselt
vasega. Näit lauahõbe on Ag + 7,5% Cu. Ag ja Au on väga suure
elektrijuhtivusega, Ag üldse suurimaga. Kuna ka korrosioonikindlad,
siis kasutatakse elektroonikas (mikroskeemides) väikeste voolude
juhtmetena ja kontaktidena, kõrgsagedustehnikas pinnakatetena jne.
Ag siiski õhu käes aeglaselt oksüdeerub (tumeneb). Pt kasutatakse
keemialaboratooriumis: tiiglid,
elektroodid , termopaarid. Pt on ka
üks olulisemaid katalüsaatoreid
paljudele reaktsioonidele. Pd omab
väga suurt vesiniku neelamisvõimet.
7.4.5
Nikkel ja tema sulamid
Ni
on korrosioonikindel paljudes keskkondades, eriti aluselistes. Ni-ga
kaetakse teisi
metalle kaitseks korrosiooni eest ja ka ilusa välimuse
saavutamiseks (nikeldamine). Katmine toimub galvaaniliselt –
elektrolüüsi teel. Väga tähtsad on Ni sulamid vasega.
Konstantaanist oli
juttu . Väga tugev ja vastupidav agressiivsele
keskkonnale on sulam 65% Ni, 28% Cu, ülejäänud Fe. Kasutatakse
kohtades, kus on
kokkupuude hapete ja naftasaadustega. Ni on
supersulamite põhikomponent ja kuulub ka roostevabade teraste
koostisse. Ni ja Cr sulamit (
nikroom ) kasutatakse vastupidava
takistustraadi valmistamiseks kütteelementidele (
elektripliidid ,
triikrauad jne).
10.
Metallide
ja
sulamite
töötlemine
(7.5)Mingi
materjali, sh metalli kasutamise mingi detaili valmistamiseks määrab
selle materjali töötlemise kergus detailiks ja materjali hind.
7.5.1 Vormimine
Vormimise
meetodid on sellised, kus metalli kuju muudetakse plastilise
deformatsiooni käigus.Selleks tuleb rakendada jõudu, millele vastav
pinge ületab voolamispiiri. Kui deformeerimine viiakse läbi
emperatuuril, kus toimub metalli
rekristalliseerumine (pärast
deformatsiooni), nimetatakse seda
kuumtöötlemiseks.
Vastasel juhul on tegemist külmtöötlemisega. Kuumtöötlemisel on
võimalik tunduvalt suurem deformatsioon ja selleks kuluv energia on
väiksem.
Teiselt poolt kulub aga energiat kuumutamiseks ja piirab ka
see, et suurem osa metalle oksüdeerub õhu käes kõrgematel
temperatuuridel, mistõttu saadavate detailide pind ei ole
hea.Külmtöötlemisel tuleb rakendada suuremat jõudu ja selleks
kulub rohkem energiat.
Eeliseks on aga, et detailid on täpsemate
mõõtmetega, paremate pinnaomadustega ja ka mehaaniliselt
tugevamad.Deformatsiooni aste ei saa olla liiga suur ja deformeerida
tuleb tavaliselt mitmes astmes
Stantsimisel
saadakse kõige paremate mehaaniliste omadustega detailid. Jaguneb
ruumiliseks ja plaatide (lehtede) stantsimiseks. Ruumilisel
stantsimisel deformeeritakse kogu metallist toorikut. Teraslehtede
stantsimise teel valmistatakse näiteks autokerede detaile.
Sepistamisel
deformeeritakse kuuma toorikut löökidega alasi ja
haamri vahel.
Kõige enamkasutatavam on
valtsimine.
Valtsid pöörlevad, materjali lükatakse ja tõmmatakseToimub
paksuse vähendamine valtside vahel (plekk), aga ka mitmesuguse
profiili andmine (I – talad, raudteerelsid, nurkrauad jne).
Valtsimine toimub mitmes astmes.
Survemeetodeid
kasutatakse tavaliselt kuumtöötlemisel, kuna külmalt ei ole
materjalid küllalt plastilised ja tuleks rakendada ülisuurt jõudu.
Nimetatakse ekstrusiooniks. Seda meetodit kasutatakse peamiselt Al ja
Cu ning nende sulamite töötlemiseks. Valmistatakse näiteks vardaid
ja torusid. Ekstrusiooni kasutatakse rohkem plastide töötlemisel.
Tõmbamine
toimub tavaliselt läbi ava, nii valmistatakse traati. Terastraadi
tõmbamisel tuleb kasutada ava valmistamiseks suure kõvadusega
materjale, näit karbiide. Libisemise
soodustamiseks kasutatakse
määrdeaineid ja vahel on vajalik ka mõõdukas
soojendamine .
Valmistatakse ka kalibreeritud vardaid ja õhukeseseinalisi torusid.
7.5.2 Valamine (valu)
Valumeetodil
valatakse
sulametall vormi, kus ta omandab vormi kuju. Valuks sobivad
metallid ja sulamid, millel on vedelas olekus hea voolavus (väike
viskoossus ).
Kasutatakse,
kui:
-
detail on nii suur või keerulise kujuga, et vormida ei saa;
-
sulami deformeeritavus nii külmalt kui kuumalt on liiga väike;
-
valu on odavam kui vormimine.
Kõige
tavalisem on
vormivalu .
Nii valatakse näiteks autode mootoriplokke, tuletõrje hüdrante,
kanalisatsiooni luuke jne.
Survevalu
korral surutakse vedel sulam vormi ja jahutatakse surve all.
Saavutatakse vormi parem täitumine ja detailide parem kvaliteet.
Valuvormid valmistatakse terasest (kokillid) ja neid saab kasutada
väga palju kordi. Kiirus tunduvalt suurem kui vormivalul, kuid
võimalik kasutada ainult madala
sulamistemperatuuriga metallide (Al,
Mg, Zn) ja sulamite korral. Kasutatakse väga palju ka plastdetailide
valmistamiseks.
Ümbervalu
korral valmistatakse detaili täpne koopia vahast või madala
sulamistemperatuuriga
plastikust . Selle ümber valmistatakse kõvenev
vorm (kipsist, savist,
tsemendist ). Sellist meetodit kasutatakse,
kui on vajalik detaili suur täpsus, reprodutseeritavus ja
viimistletus. Näiteks juveelitööstuses, hambakroonide ja
proteeside valmistamisel jne.
Pidevat
valu kasutatakse paljude metallide ja sulamite
esmaseks kristalliseerimiseks. Vedel metall voolab pideva
joana liikuvasse
vormi, kus ta jahtub (tavaliselt veega jahutatav) ja tahkub. Seejärel
läheb kohe edasisele kuum- või külmtöötlemisele.
7.5.3
Pulbermeetodid
Pulbermetallurgia
seisneb selles, et sulami või erinevate sulamite
segust koosnevast
pulbrist pressitakse vajaliku kujuga detailid ja need kuumutatakse
temperatuuril, kus toimub ümberkristalliseerumine. Saadaksegi valmis
detail.
Kasutatakse
siis, kui
1)metallid
või sulamid on väga kõrge sulamistemperatuuriga (näit
raskeltsulavad metallid);
2)nad
on väga erineva sulamistemperatuuriga (näit W ja Cu);
3)nad
on väga väikese deformeeritavusega või
4)vajalik
on väga suur detailide täpsus.
Pulbermeetodite
alla liigitatakse ka metallide keevitamise ja kokkujootmise meetodid.
Keevitamisel
kasutatakse metallide ühendamiseks molekulide- või aatomitevahelisi
jõude. Nende jõudude mõjule pääsemiseks tuleb materjalide pinnal
olevad osakesed viia üksteisele väga lähedale.
Selleks
sulatatakse keevitatavad pinnad või kuumutatakse plastilise
voolamise temperatuurini ja surutakse kokku. Peamised keevitamise
liigid on gaaskeevitus,
elektrikeevitus ja kontaktkeevitus (surve
all).
Jootmisel
sulatatakse ainult madala sulamistemperatuuriga joodis, mis
tahkumisel nakkub joodetavate metallidega.
Joodised jaotatakse
pehmejoodisteks (peamiselt Pb ja Sn baasil) ja kõvajoodisteks (Cu,
sulamid Cu-Zn baasil). Jootmisel kasutatakse räbusteid (lahustavad
oksiide )
7.5.4
Detailide valmistamine lõikamisega
Peamised
metalldetailide valmistamise viisid lõikamisega on treimine,
puurimine , freesimine ja
lihvimine . Lõikamisel eraldatakse
lõikeriista abil metalli kiht laastuna või pulbrina. Lõikeriistaks
on vastavalt treitera,
puur , freestera ja lihvketas (lint), mis on
valmistatud tööriistaterasest või
muust kõvasulamist (
lihvimise korral abrasiivmaterjalist).
11.
Polümeeride
tüübid.
Termoplastid ,
vedelkristalsed
polümeerid,
termoreaktiivsed
polümeerid,
elastomeerid
(8.3),
antud
joon
8-8
ja
8-9Termokäitumise
järgi liigitatakse polümeerid termoplastseteks ja
termoreaktiivseteks.
8.3.1
Termoplastid
Termoplastid
on lineaarsed või vähehargnenud polümeerid, mis korduvalt
kuumutamisel pehmenevad (vedelduvad) ja jahtudes tahkestuvad. Võivad
olla amorfsed või poolkristallilised. Amorfsed võivad olla näiteks
polümetüülmetakrülaat, polüstürool, polüvinüülkloriid jt.
Osaliselt
kristallilised on näiteks polüetüleen (eriti kõrgtihe),
polütetrafluoretüleen, polüpropüleen, polüamiidid (
nailon ),
polüetüleen-tereftalaat (polüester) jt.
Esinevad
ka
vedelkristalsed
polümeerid. Neis
esinevad vedelas olekus korrastatud alad. Korrastus võib olla
ühedimensionaalne (nemaatilised) või kahedimensionaalne
(smektilised) (joonis 8-8). Vedelkristalses olekus võivad olla
näiteks täisaromaatsed polüestrid (polüarülaadid) ja
täisaromaatsed polüamiidid (polüaramiidid).
8.3.2
Termoreaktiivsed polümeerid
Kõvastuvad
kuumutamisel ja enam ei
pehmene enne hävimist (degradeerumist).
Esmakordsel kuumutamisel tekivad ahelatevahelised ristsidemed, mis
enam ei katke. Termoreaktiivsete polümeeride hulka kuuluvad ka
kummid , mis saadakse elastomeeride vulkaniseerimisel.
Elastomeeridel
on
väga paindunud, keerdunud ja pikk lineaarne ahel, mida on kerge
sirgeks tõmmata. Neil on lai elastse oleku piirkond ja suur elastne
deformatsioon (väike elastsusmoodul). Pinge eemaldamisel taastavad
nad oma
esialgse pikkuse.
Kummide
termoreaktiivsus avaldub vastupanus kuumutamisele (ei pehmene enne
degradeerumist). Kummid saadakse elastomeeride harval ristseostamisel
(vulkaniseerimisel).
Vulkaniseerimine likvideerib täielikult
elastomeeride
ahelate omavahelise libisemise (plastsuse) ja
laiendab elastse oleku piirkonda.
Vulkaniseerimise põhireaktsioon on
ristsidumine küllastamata sidemete arvel väävli abil.
Ristsidemeid saab tekitada ka funktsionaalsete rühmade kaudu, mis on ainuvõimalik
küllastatud elastomeeride korral. Kui ristsidemeid on palju, siis
kummi jäigastub – tekib kõvakummi (eboniit), mis on tõeline
termoreaktiiv.
12.
Polümeeride
mehaanilised
ja
termomehaanilised
omadused
(8.4),
antud
joon
8-11
kuni
8-14Polümeeride
mehaanilised omadused on
üsna sarnased metallidega, eriti nende käitumine deformeerimisel.
Erinevused on selles, et polümeeridel sõltub deformatsioon jõu
rakendamise kiirusest, samuti temperatuurist ja keskkonnatingimustest
(vee, hapniku, orgaaniliste lahustite
juuresolek ). Elastsusmoodul,
tõmbetugevus ja venitatavus määratakse polymerise samuti, nagu
metallidel. Polümeeride tõmbetugevus võib olla väiksem või
suurem kui elastsuspiir. Polümeeride elastsusmoodul ja tõmbetugevus võivad olla väga väikesed aga ka võrreldavad metallidega
(küllalt suured). Polümeeride venitatavus võib olla väga suur
Temperatuuri
mõju polümeeride mehaanilistele omadustele iseloomustab joonis
8-12, kus on toodud polümetüül-metakrülaadi pinge –
deformatsiooni sõltuvused. On näha, et temperatuuridel üle 40
kraadi muutub materjal täiesti plastiliseks.
Amorfsed
termoplastid võivad sõltuvalt temperatuurist olla
kolmes olekus: klaasitaolises (tahkes), viskoelastses ja viskoosses
(vedelas) olekus. Sulamistemperatuur Tm ja klaasistumitemperatuur Tg
määratakse nagu klaasidelgi ruumala muutuse alusel sõltuvana
temperatuurist. Joonisel 8-13 on toodud täielikult
amorfse (A),
osaliselt kristalse (B) ja täielikult kristalse (C) polümeeri
sõltuvused. Osaliselt kristalsel polümeeril esinevad mõlemad
temperatuurid. Tavaliselt Tg ≈ 2/3 Tm, kus T on Kelvinites.
Mida
väiksem on ahelate
painduvus ja mida rohkem on ristsidemeid, seda
kõrgem on Tg. Mida suurem on
molekulmass , seda kõrgemad on mõlemad
temperatuurid.
Allpool
klaasistumistemperatuuri on polümeerid veidi elastsed, ülalpool
sulamistemperatuuri aga viskoossed (vedelad). Sulamis- ja
klaasistumistemperatuuride vahel on nad aga omapärases olekus, mis
on elastse ja viskoosse oleku vahepealne ning mida nimetatakse
viskoelastseks (kummivoolavaks) olekuks. Deformatsiooni sõltuvus
ajast nendes kolmes olekus on esitatud joonisel 8-14. Joonise a osas
on pinge sõltuvus ajast, b, c ja d osas aga deformatsiooni sõltuvus ajast vastavalt elastses, viskoelastses ja viskoosses materjalis.
Viskoelastses materjalis toimub pinge rakendamisel algul elastne
deformatsioon, seejärel hakkab toimuma viskoelastne deformatsioon
ja voolamine. Pinge kadumisel kaob kohe elastne deformatsioon ja
aeglaselt viskoelastne deformatsioon. Voolamise tulemusena tekkinud
plastne deformatsioon säilib.
13.
Polümeeride
vormimine
ja
kasutamine
(8.5.2,
8.5.3),
antud
joon
8-15
ja
8-168.5.2
Polümeermaterjalide vormimine
Termoplastide korral on enamkasutatavateks meetoditeks ekstrusioon ja survevalu.
Ekstrusioon
on meetod, kus sula polümeer surutakse läbi vormiva otsiku
konstantse ristlõikega
tooteks (plaat, kile, toru, varras,
profiiltooted). Ekstrusioon-puhumisvormimisel surutakse materjalist
ekstrudeeritud toru sulguva vormi poolte vahele ja puhutakse vormi
õõnsuse
kujuliseks (kanistrid, mahutid jne).
Survevalu
korral surutakse sula polümeer valuvormi ja tahkestatakse vormi
õõnsuse kujuliseks
tooteks
(joonis 8-15). Võimaldab saada keerulise kujuga tooteid.
Reaktoplastide
korral kasutatakse ka survevalu, kui kõvenev polümeer on piisavalt
vedel.
Rohkem
kasutatakse aga kuumpressimise (pressvormimise) meetodit, kus
lähtematerjalist
pressitakse
detail kuumutatavas vormis (joon 8-16).
8.5.3
Polümeeride kasutamine
Polümeere
kasutatakse järgmisel kujul:
-
plastid (kompaktplastid ja kiled);
-
kummid ja elastomeerid;
-
kiud ja
kiudmaterjalid ;
-
liimid ja
sideained ;
-
pinnakattematerjalid;
-
komposiitmaterjalid jm.
Plastid.
Kõige
laialdasem polümeeride kasutusala ongi kompaktplastide sideainena ja
kilematerjalina. Plastides kasutatakse nii termoplastilisi kui
termoreaktiivseid polümeere. Valmistatakse väga erinevaid detaile.
Vahtplaste (peamiselt vahtpolüstürool) kasutatakse heli- ja
soojusisolatsiooniks ning pakkematerjalina.
Kile
valmistamiseks kasutatakse kõige enam polüetüleeni, aga ka PVC-d
ja polüpropüleeni, looduslikest tselluloosi baasil valmistatud
tsellofaani.
Kummide
kasutusala on väga lai: autode, mootorrataste, traktorite,
jalgrataste jne
rehvid , mitmesugused
tihendid , rihmad, jalanõud jne.
Eraldi
väärib märkimist polüsiloksaanahelaga kautšuk (vt
joonis
9-10).
Temast saadavat kummit nimetatakse silikoonkummiks. Tema
töötemperatuuri piirkond on tunduvalt laiem kui teistel, ta on
ilmastiku- ja õlikindel.
Sünteetiliste
kiudude
valmistamiseks saab kasutada polümeere, mida saab tõmmata peenteks
kiududeks. Tähtsamad on polüamiidid (nailon,
kapron ) ja polüester.
Poolsünteetilistest polümeeridest kasutatakse
atsetaat -tselluloosi
(atsetaatsiid). Looduslikud polümeersed kiudmaterjalid on teatavasti
puuvill,
vill , siid, lina,
kanep jt.
Liimideks
(adhesiivideks) sobivad paljud polümeerid, kuna neil on hea nakkuvus
paljude materjalidega.
Kõvendajatena
kasutatakse amiine või hapete anhüdriide. Amiinide abil toimub
kõvenemine toatemperatuuril, anhüdriidide korral tuleb kuumutada
üle 100 oC.
Polümeerseid
kattekihte
kasutatakse aluse kaitseks agressiivse keskkonna eest, välimuse
parandamiseks ja ka elektroisolatsiooniks. Väga levinud on näiteks
PVC
katted (plekk-katused, vihmaveesüsteemid jne).
14.
Metallide
elektrijuhtivus
ja
ülijuhtivus
(9.4,
9.5)Metallide
elektrijuhtivus:
Metallides
on suur vabade elektronide arv – kõigi kristalli aatomite
valentselektronide arv – ja see ei sõltu temperatuurist. Suurima
juhtivusega metallid on hõbe ja vask. Lisandid ja
defektid suurendavad elektronide hajutamist, vähendavad liikuvust ja seega ka
erijuhtivust. Metallide korral kasutatakse
juhtivuse iseloomustamiseks rohkem eritakistust. Eritakistust seega lisandid ja
defektid suurendavad.
Eritakistuse
sõltuvus temperatuurist.
Temperatuuri
tõusul elektronide liikuvus väheneb, kuna hajutamine aatomite
poolt suureneb. Samal ajal elektronide kontsentratsioon ei muutu,
seega
eritakistus kasvab.
Juhtivusmaterjalidena
(
juhtmed ,
kaablid ) kasutatakse kõige rohkem külmalt töödeldud
(traadiks
tõmmatud)
vaske. Väga nõrga voolu ja ülikõrgsagedusvoolu korral kasutatakse
hõbedat ja eriti
kulda,
kuna need ei korrodeeru. Kõrgsagedusvool koguneb teatavasti pinnale
ja vajalik on suur
pinnajuhtivus,
korrosiooniproduktid (oksiidid) on aga suure takistusega.
9.5
Ülijuhtivus
Suuremal
osal ülipuhastel metallidel väheneb eritakistus temperatuuri
lähenemisel 0 K-le mingile väikesele väärtusele ρ0
.Mõnedel metallidel saab eritakistus peaaegu võrdseks nulliga juba
enne 0 K saavutamist. Selliseid materjale nimetatakse ülijuhtideks
ja nähtust ülijuhtivuseks. Kõigist tuntud metallidest umbes
pooltel esineb ülijuhtivus, kuid ülijuhtivuse tekkimise temperatuur
on erinev ja asub vahemikus 0,01 K (
volfram ) kuni 9,2 K (
nioobium ).
Ülijuhis praktiliselt puudub
energiakadu . Peale metallide on
ülijuhtivus leitud ka mitmetes ühendites,
kusjuures tunduvalt
kõrgemal temperatuuril. Ülijuhtivad materjalid on äärmiselt
perspektiivsed elektrienergia ülekandmisel.
15.
Dielektrikud
ja
isolatsioonimaterjalid ,
nende
omadused
ja
kasutamine
(9.7),
antud
joon
9-209.7.1
Dielektrikute omadused
Dielektrikute
(isolaatorite) kõige iseloomulikum omadus on nende polariseerumine
välises elektriväljas.
Polarisatsioon – see on laengute
nihkumine dielektriku sees nii, et tekib sisemine elektriväli, mis on suunatud
vastupidi välisele väljale. Mida suurem on dielektriline läbitavus,
seda suurem on kondensaatori
mahtuvus .
Peamised
polarisatsiooni liigid (laengute nihkumise liigid) on järgmised
(joon 9-20):
A
– elektronpolarisatsioon – elektronpilve deformatsioon.
B
– ioonide polarisatsioon – ioonide nihkumine võresõlmedest
välja.
C
– orientatsioon-polarisatsioon –
polaarsete molekulide
orienteerumine välise välja suunas
Puhtad
dielektrikud ei sisalda
vabu laengukandjaid ja ei oma juhtivust.
Reaalsed dielektrikud sisaldavad alati lisandeid, mis tekitavad
teatud juhtivuse. Kõrgematel temperatuuridel on võimelised liikuma
ka dielektriku
ioonid (kui ta on
ioonilise ehitusega) ja tekib ioonjuhtivus. Vahelduvas elektriväljas tekib dielektrikus
polarisatsioonivool, mis on seotud laengute nihkumine ühes suunas ja
teises suunas. Küllalt suure pinge juures kaotab
dielektrik oma
isoleerivad omadused ja toimub elektriline Joonis 9-20 läbilöök
sädeme või elektrikaare kujul. Vastavat pinget nimetatakse
läbilöögipingeks.
Isolatsioonimaterjalil
peab olema võimalikult suur eritakistus ja väike dielektriline
läbitavus st ta peab olema
mittepolaarne . Peale selle on oluline
veel läbilöögipinge, mis peab olema võimalikult suur.
9.7.2
Dielektrikute kasutamine
Dielektrikuid kasutatakse elektriisolatsioonimaterjalidena ja kondensaatorite
dielektrikuna. Polümeeridest on paremad elektriisolatsiooniomadused
mittepolaarsetel ja vähepolaarsetel: polüetüleenil, polüstüroolil
ja teflonil.
Polaarsetest
lineaarsetest polümeeridest kasutatakse polüvinüülkloriidi (PVC),
orgaanilist klaasi (polümetüülmetakrülaat), lavsaani, polüamiide
(kapron, nailon) ja polüuretaani. Nende elektroisolatsiooniomadused
on veidi halvemad (eritakistus umbes 2 suurusjärku väiksem)
Vilk on looduses esinev
kristalne aine, mis on kihilise ehitusega (laguneb
kergesti õhukesteks kihtideks). Keemiliselt koostiselt on vilk
mitmesuguste kristallvett sisaldavate alumosilikaatide segu, millest
tähtsamad on: -
muskoviit - flogopiit
Muskoviit
on läbipaistev aine ja üldse üks paremaid
elektriisolatsioonimaterjale. Eriti suur on tema läbilöögipinge
(100 kV/mm) ja kuumakindlus (600 C). Need andmed on vilgul risti
kihtidega.
Isolatsioonimaterjalidena
kasutatakse veel anorgaanilisi klaase ja eriti keraamilisi materjale.
Konkreetsetest
materjalidest võib nimetada tavalist
isolaatoriportselani, mille põhikomponent on kristalne aine mulliit
3Al2O3·2SiO2. Mulliit saadakse kaoliini ja korundi (Al2O3)
kooskuumutamisel.
16.
Valguse
koosmõju
tahke
kehaga .
Metallide
optilised
omadused
(10.2,
10.3),
antud
joon
10-210.2
Valguse koosmõju tahke kehaga :
Kui
valgus läheb ühest keskkonnast teise (näiteks õhust mingisse
tahkesse materjali), siis juhtub nii mõndagi. Osa valgusest võib
peegelduda keskkondade piirpinnalt, osa neelduda (absorbeeruda)
selles ja osa läbida selle tahke materjali.
Materjale,
mis lasevad suurema osa pealelangenud valgusest läbi (
neeldunud ja
peegeldunud osa on väike) nimetatakse läbipaistvateks.
Läbipaistmatud materjalid
neelavad või peegeldavad kogu
pealelangeva valguse. Osa materjale
laseb küll valgust mingil määral
läbi, kuid mitte otse, vaid hajunud kujul. Sellised materjalid
näivad matid.
Metallid
on läbipaistmatud,
isolaatorid on tavaliselt läbipaistvad,
pooljuhid võivad olla nii läbipaistvad kui ka läbipaistmatud.
Pooljuhid on läbipaistvad valguse suhtes, mille footoni energia on
väiksem keelutsooni laiusest, st kui λ
> h·c/Eg.
10.3
Metallide optilised omadused:Suur
tühjade elektronide energianivoode olemasolu metallides veidi
kõrgemal täidetud nivoodest tingib selle, et metallid neelavad kogu
pealelangeva nähtava valguse (joon 10-2 a).
Footonid annavad oma
energia elektronidele, ergastades nad kõrgematele tühjadele
nivoodele. Seetõttu on metallid läbipaistmatud kogu elektromagnetilise kiirguse pikemalainelisele osale kuni ultravioletse kiirguse keskosani. Metallid on läbipaistvad röntgen- ja gammakiirguse suhtes.
Suurem
osa neeldunud valgusest kiiratakse metalli poolt uuesti välja. Ergastatud elektronid lähevad tagasi madalamatele tühjaks jäänud nivoodele ja kiirgavad välja footoni ligikaudu sama lainepikkusega
(joon 10-2 b). See on samaväärne valguse peegeldumisega. Metallid
(eriti
lihvitud ja poleeritud pinnaga) peegeldavad umbes 90 – 95 %
pealelangevast valgusest. Ülejäänud osa kiirguse energiast eraldub
soojusena. Selle tõttu on peegeldunud valgus veidi väiksema footoni
energiaga (pikema lainepikkusega).
Sellise
protsessi tulemusena omavad suurem osa metalle hõbedast värvust,
kui neid valgustada valge valgusega. Mõnede metallide
peegeldusspektris on rohkem pikemalainelist valgust, mistõttu nad on
kollase värvusega (kuld) või punakas-oranži värvusega (vask).
17.
Materjali
värvus.
Polümeeride
ja
komposiitide
optilised
omadused.
(10.4.4,
10.5),
antud
joon
10-6
ja
10-810.4.4
Materjali värvus
Valguse
neeldumistegur läbipaistvas materjalis sõltub valguse
lainepikkusest. Joonisel 10-6 on toodud peegeldunud, neeldunud ja
läbinud valguse osakaal rohelises klaasis. Näeme, et kõige rohkem
neeldub roheline valgus, läbib aga sinine ja kollakas-oranž.
Viimased annavadki kokku rohelise värvuse. Kui materjal neelab kõiki
lainepikkusi ühtlaselt, siis on ta värvitu, nagu näiteks ülipuhas
klaas, ülipuhas monokristalne
teemant ja safiir (Al2O3).
Dielektrikutes
tekib neeldumine ja sellele järgnev kiirgamine juhul, kui on sisse
viidud lisandeid, mis tekitavad lubatud energiaga nivoosid
keelutsoonis. Näiteks kui viia safiiri Cr3+ ioone, siis omandab ta
punase värvuse ja saame rubiini. Joonisel 10-7 on toodud rubiini
neeldumisspekter . Rubiini värvust ei määra aga mitte niivõrd
läbinud valguse lainepikkused, kuivõrd valguse poolt ergastatud
elektronide tagasilangemisel valentstsooni (läbi lisandinivoode)
eralduv kiirgus. Värvilise klaasi saamiseks lisatakse talle
erinevaid ioone.
Materjali
värvus
langeva valguse poolsel küljel on määratud
peegeldumisteguri sõltuvusega lainepikkusest. Näiteks joonisel 10-7
toodud roheliselt klaasilt peegeldub valgus kõige rohkem samadel
lainepikkustel, kus läbibki. Seega peegeldunud valguses on värvus
sama, kuid see ei ole alati nii. Küljelt vaadatuna määrab värvuse
hajunud valgus, mis on tavaliselt sama lainepikkusega kui läbinud
valgus, kuid mitte alati.
10.5
Polümeeride ja komposiitide optilised omadused
Polümeerides
ja komposiitides on tavaliselt kristalsed osad suurema
murdumisnäitajaga ja
amorfne keskkond väiksema murdumisnäitajaga. Tulemusena suur osa valgusest materjalis hajub (peegeldub ja
murdub) ning materjali läbipaistvus väheneb. Selline materjal on
valges valguses matt (joon 10-8).
18.
Materjalide
soojuslikud
omadused:
soojusmahtuvus ,
soojuspaisumine
ja
soojusjuhtivus
(11.1),
antud
joon
11-1
ja
11-2SoojusmahtuvusKeskmine
soojusmahtuvus on
soojushulk Q, mida materjalile tuleb anda, et tõsta
tema temperatuuri 1 kraadi võrra. Tegelik soojusmahtuvus C on
piirväärtus, millele läheneb keskmine soojusmahtuvus, kui
temperatuuri vahemik ΔT
läheneb nullile. Soojusmahtuvus on seotud kristallvõre sõlmedes
olevate osakeste võnkumisega. Need võnkumised toimuvad
tasakaaluasendi ümber väga suure sagedusega ja väikese
amplituudiga. Kuna osakesed on omavahel seotud sidemetega, siis on
naaberosakeste võnkumine omavahel seotud ja kristallis tekib
lainetuse taoline nähtus. Võnkeenergia ei saa omada igasugust
väärtust (energia on kvanditud).
Väikseim
võnkeenergia ühik kannab nimetust
foonon .
Kuna
võnkumiste intensiivsus temperatuuri alanemisel väheneb siis
väheneb ka soojusmahtuvus. 0 K lähedal saab ta peaaegu võrdseks
nulliga.
Suurim
soojusmahtuvus on polümeersetel materjalidel, väiksem keraamilistel
materjalidel ja metallidel. Metallidest on suurim soojusmahtuvus
alumiiniumil.
SoojuspaisumineSuurem
osa materjale paisub temperatuuri tõusul.
Atomaarsel
tasemel tähendab materjali
paisumine aatomitevahelise kauguse
suurenemist. Seda on võimalik selgitada aatomite potentsiaalse
energia (sidemeenergia) sõltuvusega aatomite vahelisest kaugusest
(
joon
13-2a).
Kõrgematele
temperatuuridele vastavad vibratsiooni
energiad E1, E2 jne. Koos
energia kasvuga kasvab ka vibratsiooni
amplituud – näidatud
nooltega. Kuna potentsiaalse energia sõltuvus vahekaugusest on
ebasümmeetriline, siis suureneb temperatuuri tõusul ka keskmine
vahekaugus (vastavalt r1, r2 jne). Kui potentsiaali auk oleks
sümmeetriline, siis paisumist ei
toimuks .
Mida
tugevam on side aatomite vahel, seda järsem ja kitsam on
potentsiaali auk ning seda väiksemad on αl
ja αv.
Suurim paisumine esineb polümeeridel, väiksem metallidel ja veel
väiksem keraamilistel materjalidel. Mida väiksem on αv,
seda paremini talub materjal termilisi lööke. Kõige väiksem αv
on sulatatud kvartsil, mida võib valge hõõgumise temperatuurilt
asetada vette.
SoojusjuhtivusMaterjali
soojusjuhtivust iseloomustab soojusjuhtivuse tegur k.
Soojuse
ülekanne toimub kahe mehhanismi kaudu:
1)
kristallvõre võnkeenergia (foononite) ülekandumisena;
2)
vabade elektronide energia ülekandumisena.
Metallidel
on peamine ülekandemehhanism – vabade elektronide abil.
Metallide
soojusjuhtivus ongi suurim, väiksem on see keraamilistel
materjalidel ja veel väiksem polümeeridel.
Termoisolatsiooniks
kasutatavatel materjalidel peab olema võimalikult väike
soojusjuhtivus.
19.
Ferromagnetism
ja
ferrimagnetism
(11.2.1),
antud
joon
11-5
ja
11-7Välist
magnetvälja iseloomustab magnetvälja tugevus H. Magnetvälja
materjali sees iseloomustab magnetiline
induktsioon ehk magnetvoo
tihedus B.
Sõltuvalt
μ
väärtusest jaotatakse materjalid kolmeks:
1)
ferromagneetikud (
magnetmaterjalid )mille μr
>>1
2)
paramagneetikud , mille μr
≥1
3)
diamagneetikud , mille μr
≤1
Magnetmomentide
tekkimine magnetmaterjalides on seotud elektronide spinnidega.
Ferromagneetikutes
esinevad makroskoopilised osad –
domeenid – mille piires on kõigi
elektronide spinnid orienteeritud paralleelselt (
joon
13-4).
Üksikud domeenid on orienteeritud juhuslikult, mistõttu materjalil
summaarne magnetmoment puudub.
Magnetilise induktsiooni sõltuvust materjalis välise magnetvälja tugevusest B
= f(H) nimetatakse magneetimiskõveraks (
joonised
13-5 ja 13-7).
Magneetimisel toimub kaks efekti:
1)
domeenide kasv (kasvavad need domeenid, mille orientatsioon on
lähedane välise magnetvälja suunale);
2)
domeenide magnetmomentide pöördumine välise välja suunda.
Kui
need protsessid lõpevad, saavutatakse küllastus, millele vastab
küllastusinduktsioon Bs.
Magneetimiskõveralt
saab leida magnetilise läbitavuse μ.
Välise magnetvälja perioodilisel muutmisel tekib nn
hüstereesisilmus.
Ferrimagneetikud
erinevad ferromagneetikutest selle poolest, et neis on osa spinne
orienteeritud vastupidises suunas ja nende magnetmomendid on
väiksemad. Neid nimetatakse ferriitideks. Tüüpiline esindaja on
magnetiit Fe₃O₄.
Nende μ
ja Bs on veidi väiksemad kui ferromagneetikutel.
Magnetilised
omadused (näiteks μ)
sõltuvad temperatuurist. Ülalpool teatud temperatuuri (Curie temp)
ferromagnetilised omadused kaovad, kuna domeenide struktuur kaob.
20.
Magnetmaterjalid
(11.2.2)Tüüpilised
ferromagnetilised materjalid on Fe, Co ja Ni. Mitmed keraamilised
materjalid (ferriidid) on ferrimagneetikud.
Magnetmaterjalid
jaotatakse magnetiliselt pehmeteks ja magnetiliselt kõvadeks.
Erinevus on hüstereesisilmuses. Magnetiliselt pehme materjali
hüstereesisilmus on kitsas, neil on suur μ
ja
väike Hc. Magnetiliselt kõvadel on väiksem μ,
aga
suur Hc.
Magnetiliselt
pehmeid materjale kasutatakse vahelduvas magnetväljas (
trafode ja
poolide südamikud jne). Kuna esinevad
energiakaod pöörisvoolude
tekkimise tõttu, siis eelistatakse suurema eritakistusega
materjale.
Kasutatakse
järgmisi materjale:
1)
Ülipuhas raud – tal on ülisuur μ:
μmax
= 1430000 H/m.
Väikese
ρ
tõttu
kasutatakse ainult püsiva magnetvoo
juhina .
2)
Elektrotehniline lehtteras: sisaldab 4% Si, mis suurendab eritakistust. Kasutatakse isoleeritud lehtede kihina, mis takistab
pöörisvoolude tekkimist.
3)
Permalloidid – Fe ja Ni sulamid. Paremate omadustega, kuid
kallimad.
4)
Ferriidid – kõrgsageduslikud materjalid, kuna suur eritakistus.
Magnetiliselt
kõvasid materjale kasutatakse püsimagnetite, magnetlintide ja
magnetiliste mäluelementide valmistamiseks.
Kasutatakse
järgmisi materjale:
1)
legeeritud ja karastatud terased;
2)
magnetiliselt kõvad sulamid (näit alniko Fe – Al – Ni – Co);
3)
magnetiliselt kõvad ferriidid.
Nende
tähtsaim omadus on väljapoole antav maksimaalne energia, mis
võrdub korrutise B·H maksimumiga. Suurima energiaga on alniko,
SmCo5 ja eriti mõned ferriidid (Nd2Fe14B).
21.
Silikaatne
keraamika ,
SiO2,
silikaadid ,
süsiniku
modifikatsioonid
(12.2),
antud
joon
12-7,
12-10
kuni
12-12.Silikaatne
keraamikaSilikaadid
koosnevad peamiselt ränist ja hapnikust, on peamised koostisosad
kivimites ,
savis ,
liivas .On iseloomulik räni ja hapniku tetraeedrite
(SiO tetraeedrite) esinemine (joon 8-7). Side Si ja O vahel on
suunatud, st on teatud määral
kovalentne .Erinevate silikaatide
struktuurides on need SiO tetraeedrid ühendatud erinevateks ühe-,
kahe- või kolmemõõtmelisteks struktuurideks.
Ränidioksiid
SiO2 :Keemiliselt
lihtsaim silikaatne materjal on SiO2, mis on liiva põhikoostisosa.
SiO2 struktuur koosneb vaadeldud tetraeedritest, kus
tetraeedri tipus olev hapnik on ka teise tetraeedri tipuosakeseks. Kui need
tetraeedrid paiknevad korrapäraselt, tekibkristallstruktuur. SiO2
omab kolme polümorfset kristallmodifikatsiooni:
kvarts ,
kristobaliit ja tridimiit.Kuna side on osaliselt kovalentne ja
suunatud, siis on võre üsna hõre ja materjali tihedus on väike.
. Kuna side on tugev, siis omab SiO2 kõrget sulamistemperatuuri.
SiO2
võib olla ka mittekristalses e klaasitaolises olekus, kus
tetraeedrite
paigutus on mingil määral juhuslik. Tetraeedrid
esinevad ka vedelas SiO2-s, kus nad paiknevad juhuslikult.
Silikaatklaasid on sisuliselt allajahutatud vedelikud, kus
tetraeedrid ei ole jõudnud omandada korrapärast paiknemist.
On
veel oksiide, mille jahtumisel on kristallide teke raskendatud ja
mis seetõttu moodustavad klaasi. Koos SiO2-ga nimetatakse neid
klaasimoodustavateks oksiidideks (veel B2O3 ja P2O5).
Tavalised anorgaanilised
klaasid (näit
aknaklaas ) on silikaatklaasid (klaasimoodustaja SiO2), kuhu on lisatud ka teisi oksiide (
Na2O , CaO
jt)
SilikaadidSilikaatsetes
mineraalides esinevad need SiO₄⁴⁻ tetraeedrid üksikult või
kompleksidena kahest, kolmest jne tetraeedrist
(joon
8-10).
On võimalik ka tsüklite ja ahelate tekkimine tetraeedritest.
Ühe
tetraeedriga on näiteks
mineraal fosteriit (Mg₂SiO₄),
kahe tetraeedriga mineraal akermaniit (Ca₂MgSi₂O₇).
Tetraeedritest
võivad moodustuda ka kihid. Nende kihtide struktuur on analoogiline
kristalse
kvartsi struktuuriga.
Savi
ühes põhikomponendis – kaoliinis – on need (Si₂O₅)²⁻
kihid seotud Al₂(OH)₄²⁺ kihtidega
(joon8-23).
Need kaks kihti on seotud omavahel tugevate
iooniliste –
kovalentsete sidemetega ja moodustavad kaksikkihi. Sellistest
paralleelsetest kaksikkihtidest koosnevadki õhukesed savi „libled“,
läbimõõduga kuni 1 μm.
Kihilise ehitusega on ka paljud teised silikaatsed mineraalid.
Süsiniku
modifikatsioonidSüsinik
esineb mitme polümorfse modifikatsioonina ja ka amorfsena.
Teemant
on toatemperatuuril ja atmosfäärirõhul
metastabiilne modifikatsioon . Ta tekib ülikõrgel rõhul. Sidemed on puhtalt
kovalentsed. Iga süsiniku aatomi
naabrid moodustavad jällegi
tetraeedri. Võre on võrdlemisi hõre
Teemandi
füüsikalised omadused on äärmiselt atraktiivsed. Ta on kõige
kõvem kõigist tuntud materjalidest. Elektrijuhtivus on äärmiselt
väike, kuid soojusjuhtivus on ebanormaalselt suur mittemetallilise
aine jaoks. Ta on optiliselt läbipaistev nähtavas ja infrapunases
spektriosas. Tal on suur murdumisnäitaja. Tööstuses kasutatakse
teemanti lõikeriistades. Teemanti saadakse ka sünteetiliselt,
peamiselt polükristalse kilena, gaasifaasis toimuva reaktsiooni
abil. Kilet kasutatakse igasuguste pindade kõvendamiseks (lõike,
puurimise , lihvimise jm tööriistad).
Teine
modifikatsioon on grafiit, mis on tavatingimustes stabiilne. Grafiit
on kihilise ehitusega.
Kihtides
on iga C aatom seotud kolme teise C aatomiga tugeva kovalentse
sidemega. Neljas süsiniku
valentselektron võtab aga osa
kihtidevahelisest van der Waalsi sidemest (nõrk side). Sellised
kihid libisevad väga kergelt üksteise suhtes ja
grafiiti saab
kasutada määrdeainena (grafiitmääre). Grafiidi kristallid on väga
anisotroopsete omadustega. Näiteks elektrijuhtivus piki kihte on
suur nagu metallidel, risti kihte aga sadu kordi väiksem (nagu
pooljuhtidel ). Polükristalse grafiidi
juhtivus on vahepealne.
Grafiiti
kasutatakse väga laialdaselt tänu tema keemilisele passiivsusele
kõrgete temperatuurideni mitteoksüdeerivas (hapnikuvabas)
keskkonnas. Kasutusalad: kütteelemendid, elektroodid, valuvormid,
keemilised reaktorid, tiiglid ja konteinerid,
takistid ,
galvaanielemendid, õhupuhastites jne.
Kolmas
modifikatsioon on 1985.a avastatud nn
fullereenid . Need on
sfäärilised moodustised 60-st C aatomist, mida võib nimetada ka
molekuliks (joon 8-12). Materjal kristalliseerub nii, et need
fullereenid moodustavad PTK võre. Materjal on dielektrik, kuid
sobivate lisandite sisseviimisel võib saada pooljuhi või elektri
juhi.
Nanotoru.
Siin moodustab C aatomite kiht (grafiidi üksikkiht) nanomõõtmetes
toru – läbimõõt kuni 100 nm.
Toru
otsad on sfäärilised nagu fullereenid ja toru pikkus võib olla
tuhandeid kordi suurem läbimõõdust – mikromeetrites. Sellised
nanotorud on väga tugevad ja jäigad, kuid suhteliselt hea
venitatavusega. Tõmbetugevus on suurusjärk suurem kui süsiniku
kiududel, seega tugevaim tuntud materjalidest. Samal ajal tihedus on
suhteliselt väike. Väga
perspektiivne materjal suure tugevusega
komposiitide valmistamiseks.
22.
Anorgaanilised
klaasid.
Klaasisordid
ja
klaasdetailide
valmistamine
(12.5),
antud
joon
12-19Anorgaanilised
klaasid peavad
sisaldama vähemalt ühte klaasimoodustavat oksiidi, tavaliselt SiO2.
Peale selle sisaldavad nad ka teisi oksiide: CaO, Na2O, K2O, Al2O3
jt. Tavalist klaasi kasutatakse aknaklaasina, klaastaarana,
laboriklaasina, optiliste läätsede valmistamiseks,
klaaskiu valmistamiseks jne. Klaasi lähteained on: räniliiv (SiO2),
sooda (Na2CO3),
potas (K2CO3),
lubjakivi (CaCO3),
booraks (Na2B4O7) jm.
Mõned
klaasisordid, nende koostis, omadused ja kasutamine:
Klaas SiO2 Na2O CaO Al2O3 B2O3 Omadused Kasutamine
1.
Sulatatud kvarts >99,5 Väga väike Tiiglid,
joonpais. tegur konteinerid
2.
Kvartsklaas 96 4 Termolöökide kindel, Laboriklaas
(Vycor) keemil. vastupidav
3.
Boorsilikaatklaas 81 3,5 2,5 13 - „ - Laboriklaas,
(
Pyrex ) toidunõud
4.
Aknaklaas 74 16 5 1 (4MgO)Madal
sulamistemp, Aknaklaas
kerge
töödelda
5.
Klaaskiud 55 16 15 10(+4MgO) Kergelt kiududeks
tõmmatav
6.
Optiline klaas 54 1 (+37 PbO+8K2O) Suure tiheduse
ja Läätsed jm
murdumisnäitajaga
7.
Klaaskeraamika 70 18 (+4,5TiO2 Toidunõud
+2,5Li2O)
Klaasid
kui mittekristalsed materjalid ei oma kindlat sulamistemperatuuri.
Kuumutamisel muutuvad nad järjest pehmemaks ja voolavamaks, kuni
näivad vedelad. Üks erinevus kristalsete ainete ja klaaside vahel
on veel see, et klaasidel ei toimu tahkumisel hüppelist mahu muutu.
Klaasistumistemperatuuril Tg (seal muutuvad rabedaks) toimub ainult
väike
kalde muutus.
Joonisel
12-19 on esitatud mõnede klaasisortide viskoossuse sõltuvust
temperatuurist (viskoossus –
vedelike
omadus takistada teiste vedeliku kihtide
voolamist ; mida suurem
viskoossus, seda väiksem
voolavus).
Joonisel on olulised järgmised punktid:
1)
Sulamispunkt – viskoossus η
on
umbes 10 Pa·s – muutub vedelaks
2)
Tööpunkt (η
= 1000
Pa·s) – võimalik töödelda klaasimassi
3)
Pehmenemispunkt (η
= 5·10ˇ6
Pa·s) – hakkab deformeeruma
4)
Lõõmutuspunkt – sellele vastaval temperatuuril toimub lõõmutus,
mille käigus kõrvaldatakse termilised
pinged , mis tekivad kiirel
jahutamisel
5)
Klaasistumispunkt – muutub rabedaks
Suurem
osa klaasi vormimise operatsioone teostatakse tööpunkti ja
pehmenemispunkti vahel. Seda nimetatakse töötlemise
piirkonnaks .
Selle piirkonna temperatuur sõltub klaasi sordist.
Klaasdetailide
valmistamine:
Lähtematerjalid
sulatatakse koos. Kui on vajalik läbipaistvus, siis peab klaasimass
olema
homogeenne ja mullivaba, st küllalt vedel. Detailide
valmistamiseks kasutatakse peamiselt kolme tehnoloogiat:
1)
pressimist; 2) puhumist; 3) tõmbamist.
Pressimist
kasutatakse suhteliselt paksude detailide valmistamiseks, näiteks
toidunõud. Pressvorm on grafiidiga kaetud malmvorm, mida
kuumutatakse. Puhumist kasutatakse
pudelite , elektripirnide jne valmistamiseks.
Puhumine võib toimuda samuti vormi sisse ja teostatakse tavaliselt
automaat -
seadmetega.
Keeruliste ja kunstiesemete puhumine toimub käsitsi.
Tõmbamist
kasutatakse aknaklaasi,
torude ja varraste valmistamiseks.
Eraldi
tehnoloogia on väga pikkade, ühtlase läbimõõduga ja peenikeste
klaaskiudude tõmbamiseks. Neid kasutatakse näit klaasriide
valmistamiseks ja komposiitides. Erikujulisi klaaskiude kasutatakse
lainejuhtides (fiiberoptilised kaablid). Iga kiud koosneb kahest
osast: keskmine suurema murdumisnäitajaga osa ja välimine
väiksema murdumisnäitajaga kiht. Sellisel juhul toimub
valguskiirte täielik
sisepeegeldumine kahe kihi piirpinnalt ja
kiired ei välju kiust. Küll toimub valguse intensiivsuse mõningane
vähenemine (neeldumise tõttu) ja impulsside ajaline pikenemine.
Kaabel koosneb kümnetest tuhandetest kiududest.
Veel
mõnedest klaasisortidest.
Värviline
klaas saadakse järgmiste oksiidide abil: CaO – sinine; Cr2O3 –
roheline; MnO2 – pruun; UO2 – kollane.
Ultraviolettkiirgust
läbilaskev klaas on sulatatud kvarts.
Karastatud
klaas saadakse kiirel ja ühtlasel jahutamisel, tavaliselt külma õhu
joas. Ta on raskesti purunev.
Klaaskeraamika
on kristalliseerunud klaas. Kristalliseerumist püütakse tavaliselt
klaasi valmistamisel vältida, kuna kristalne klaas on polükristalse
ehitusega ja seetõttu läbipaistmatu (
piimjas – valge). Aga tal on
ka väga häid omadusi: tal on väga väike ruumpaisumise tegur ja ei
karda seetõttu termilisi lööke; tal on suurem soojusjuhtivus ja
mehaaniline tugevus kui
klaasil jne. Seetõttu sobib keedunõude ja
teiste termilisi lööke taluvate toidunõude valmistamiseks.
Klaaskeraamika saamiseks tuleb viia klaasimassi lisandeid, mis
tekitavad kristallisatsiooni idusid. Sellisteks lisanditeks sobivad
TiO2, Li2O jt.
23.
Traditsiooniline
keraamika.
Keraamiliste
detailide
valmistamine
(12.6)Traditsiooniliseks
nimetatakse savi baasil valmistatud keraamikat. Savi on keraamiliste
materjalide kõige enamkasutatavam lähtematerjal, kuna ta on odav,
teda on palju, teda saab kasutada ilma muude lisanditeta ja savi segu
veega on väga plastiline ning hästi vormitav.
Savi
baasil valmistatud keraamika jaguneb
laias laastus ehituskeraamikaks
ja portselaniks.
Ehituskeraamika hulka kuuluvad tellised,
kahhelkivid, keraamilised
plaadid jne.
Portselan on selline
keraamika, mis põletamisel muutub valgeks. Portselanist
valmistatakse toidu- ja muid nõusid, sanitaartehnikat,
elektriisolaatoreid jne. Portselan sisaldab peale savi veel teisi
komponente, mis mõjutavad detailide omadusi.
Savid
on alumosilikaadid, st sisaldavad Al2O3-e, SiO2-e ja keemiliselt
seotud vett (kristallvett). Savi põhikomponendi kaoliini
Al2(Si2O5)(OH)4 valemi võib kirjutada ka Al2O3·2SiO2·2H2O, ta on kihilise ehitusega. Kui lisada savile vett ja segada, siis tungib
vesi kihtide vahele ja on seal õhukese kilena. Seetõttu saavad
niiskes savis kihid üksteise suhtes kergelt liikuda.
Peale
savi sisaldab portselan veel täiteaineid ja sulandajaid.
Täiteainena kasutatakse tavaliselt liiva ja sulandajana põldpagu.
Põldpagu on samuti alumosilikaat, mis sisaldab Na+, K+ ja Ca+
ioone. Ta omab suhteliselt madalat sulamistemperatuuri ja tahkumisel
moodustab klaasi. Tüüpilised portselanid sisaldavad umbes 50% savi,
25% puhast kvartsliiva ja 25% põldpagu.
Keraamiliste
detailide valmistamine.
Komponentidest
vormitakse mitmesuguste märg- ja kuivmenetluste teel detailid.
Peamised meetodid on hüdroplastiline vormimine, vormivalu ja pulbri
pressimine.
Järgneb
kuivatamine (kui kasutati märgmenetlust). Kuivatamisel maht veidi
väheneb, kuna vesi eemaldub savi kihtide vahelt. Niiskuse
eemaldumine pinnalt auramise teel ei tohi olla liiga kiire, mitte
kiirem kui vee difusioon sisemusest pinnale. Vastasel juhul kuivavad
pinnakihid kiiremini ja pragunevad.
Järgneb
põletamine, mis toimub vahemikus 900 – 1400 C ja sõltub
lähtematerjalide koostisest ja detailide vajalikest omadustest.
Põletamisel osa alumosilikaate sulab ja voolab tühimikesse.
Jahtumisel see osa klaasistub ning seob omavahel kristalsed osad
(peamiselt kvarts). Mida kõrgemal temperatuuril põletatakse, seda
rohkem alumosilikaate sulab ning seda vähem jääb materjali sisse
poore.
Telliseid põletatakse umbes 900 C juures ja nad sisaldavad
palju poore. Portselani põletatakse kõrgemal temperatuuril. Paljud
keraamilised detailid kaetakse glasuuriga, mis on sisuliselt
klaasikiht.
24.
Osakestega
tugevdatud
komposiidid
(13.2)Siin
on
dispergeeritud faasi osakeste mõõtmed enam-vähem ühesugused
erinevates suundades. Suureks loetakse osakesi siis, kui nad on
tunduvalt suuremad molekulaarsetest mõõtmetest.
Nano -osakeste
korral on nende mõõtmed vahemikus 10 – 100 nm.
13.2.1
Suurte teraliste osakestega komposiidid
Plastid,
mis sisaldavad täiteaineid, on tegelikult suurte teraliste
osakestega komposiidid. Teise rühma moodustavad betoonid, kus
tsemendile on lisatud liiva või killustikku. Komposiitide tugevus
sõltub keskkonna materjali ja dispergeeritud faasi osakeste
vaheliste sidemete tugevusest.
Komposiite
valmistatakse kõigist kolmest materjalist, so metallidest,
polümeeridest ja keraamikast. Kõige sagedamini on keskkonnaks
metall või polümeer, keraamikat aga kasutatakse sagedamini
osakestena , mis annavad suurema tugevuse. Selline on metallkeraamika,
kus keskkonnaks on metall ja osakesed keraamilised. Näiteks
lisatakse niklile või kroomile WC ja TiC osakesi, mis on äärmiselt
kõvad. Selline metallkeraamika sobib lõikeriistade valmistamiseks
terase töötlemisel (treiterad jms).
Vulkaniseeritud
kautšukile (kummile) lisatakse
tahma . See suurendab tõmbetugevust,
sitkust ja kulumiskindlust. Näiteks autorehvid sisaldavad umbes 15 –
30% tahma (siit ka must värv).
Betoonidest
on tuntumad tsementbetoon ja
asfaltbetoon . Tsementbetooni optimaalse
tugevuse saavutamiseks peab ta sisaldama kahesuguse suurusega osakesi
– väiksemaid (liiv) ja
suuremaid (killustik). Lisandi osakesed
võivad täita 60 – 80% betoonist, kuid vee ja tsemendi segu peab
täielikult täitma kõik
vahed . Suurema tugevuse saavutamiseks
lisatakse betooni
armatuur (so terasvardaid ja traati), saadakse
raudbetoon. Eriti tugev on eelpingestatud raudbetoon, kus armatuur on
enne kivistumist tõmbepinge all.
13.2.2
Nanoosakestega komposiidid
Osakeste
mõõtmed on makromolekulide ja kolloidosakeste suurusjärgus.
Osakeste ja keskkonna vahelised sidemed on molekulaarsel tasemel.
Materjali tugevnemine toimub sama efekti tõttu, nagu sulamite korral
vaadeldud pretsipitaatide tekkimisel: osakesed tekitavad materjali
sisse suunatud jõud ja takistavad dislokatsioonide liikumist.
Nanomõõtmetes
dispergeeritud faasi osakeste lisamist kasutatakse mitmete metallide
ja sulamite tugevdamiseks. Lisatavad osakesed on tavaliselt
keraamilised, kõige sagedamini oksiidid. Näit kasutatakse Ni
sulameid, mida on tugevdatud umbes 3% ThO2 nanoosakestega ja Al,
millele on lisatud Al2O3 nanoosakesi.
25.
Komposiitide
kiudude
ja
keskkonna
materjalid
(13.3.2,
13.3.3)13.3.2
Kiudude materjalid
Kiudude
valmistamiseks kasutatakse suure tugevusega materjale. Väga tähtis
on kiu läbimõõt. Mida väiksem see on, seda suurem on komposiidi
tugevus. Teiselt poolt on väga peenikesi
kiude raskem valmistada ja
nad on kallimad.
Jämeduse
alusel jaotatakse kiud järgmiselt:
udemed , kiud ja traat.
Udemed
on väga peenikesed monokristallid. Kuna nad on väikesed, siis on
nad praktiliselt ilma dislokatsioonideta ja seetõttu väga tugevad –
kõige tugevamad tuntud materjalidest. Siiski ei kasutata udemeid
komposiitides väga laialdaselt, kuna nad on väga kallid ja nende
sisseviimine maatriksisse on keeruline. Peamised udemete valmistamise
materjalid on grafiit, SiC ja Al2O3. Neist suurim
eritugevus on
grafiitudemetel – 9,1 Gpa
Kiumaterjalina
kasutatakse kõige rohkem klaasi, mis on odav, tugev (eritugevus on
1,4 GPa) ja tehnoloogiline (kerge valmistada kiudu ja komposiiti).
Klaaskiuga komposiite kasutatakse väga palju transpordis (igasugused
konteinerid, auto-, paadi- ja laevakered).
Suurema
tugevusega (eritugevus kuni 2,7 GPa) on süsinikkiud. Ei nimetata
grafiidiks, kuna sisaldab peale grafiidi ka amorfseid osi.
Süsinikkiududega komposiite kasutatakse väga palju sporditarvete
valmistamiseks (
suusad , suusakepid, õngeridvad, golfikepid jne) ja
lennukiehituses.
Eriti
suure eritugevusega on aramiidkiud (eritugevus kuni 2,8 GPa).
Materjali keemiline nimetus on polüparafenüleen- tereftaalamiid.
Ahela skeem on esitatud. Iga lüli sisaldab kaks benseenituuma, mis
on ahelaks ühendatud süsiniku ja lämmastiku aatomite kaudu, millel on side ka vastavalt O ja H aatomitega. Nende hapniku ja
vesiniku aatomite vahel naaberahelates tekivad vesiniksidemed, mis võivad tekkida ka keskkonna materjaliga. Aramiidi tõmbetugevus on
tunduvalt suurem, kui teistel polümeeridel, survetugevus aga väike.
Kuigi ta on termoplastiline, on tema töötemperatuuri piirkond üsna
lai: -200 – 200 C. Aramiidkiuga komposiite kasutatakse näiteks
kuulivestides, samuti spordivahendites.
Kasutatakse
ka SiC kiude ja hübriidseid komposiite, kus on kahest või enamast
erinevast materjalist kiudusid.
Enamlevinud on klaaskiu ja süsinikkiu
kombinatsioonid. Traadina kasutatakse tugevat terast (eritugevus kuni
0,3 GPa), Mo ja W.
13.3.3
Keskkonna materjalid
Keskkonna
materjali ülesanne on siduda omavahel kiudusid ja kanda neile üle
mehaanilist pinget. Ise võtavad nad vastu ainult väikese osa
pingest. Peale selle kaitseb keskkond kiudusid kulumise ja
väliskeskkonna mõjude eest. Keskkonna materjali
valikul on tähtis
tugev nakkumine kiududega.
Keskkonna
materjalidena kasutatakse peamiselt polümeere ja metalle, kuna
keskkond peab omama venitatavust, st keskkonna elastsusmoodul peab
olema tunduvalt väiksem kui kiududel. Keskkonna materjal määrab
ära ka komposiidi kasutamise temperatuuri. Polümeerse keskkonna
korral on see kuni 200 C, metallide korral tunduvalt kõrgem.
Polümeeridest
kasutatakse väga palju polüestreid. Kuna siin on võimalikud
erinevad vaikude koostised, siis on palju erinevate omadustega
keskkonnamaterjale. Teiseks enamkasutatavaks
materjaliks on
epoksüüdvaigud, mis on odavamad. Epoksüüdvaikudest saadakse
polümeer polükondensatsiooni teel hapete või alustega
(kõvendajad, näiteks epoksüüdliimis). Nad on väga nakkuvad teiste materjalidega (eriti metallide, klaasi ja polaarsete
ainetega), kuna sisaldavad ahelais polaarseid –OH rühmi.
Metallidest
kasutatakse keskkonna materjalidena kergeid metalle ja nende
sulameid: Al, Mg, Ti. Nende töötemperatuur tunduvalt kõrgem,
eriti Ti keskkonnaga. Tugevusomadused ka mõnedel suuremad, kui
polümeerse keskkonnaga komposiitidel.
Kasutatakse
automootorites, kosmosetehnikas. Eriti kõrge töötemperatuuriga on
supersulamite (Ni ja Co baasil) keskkonnaga, milles kiududeks on
peenikesed volframtraadid. Kasutatakse turbiinides.
Omapärase
keskkonnamaterjalina kasutatakse ka süsinikku. Nimelt valmistatakse
komposiite, kus nii kiudude kui ka keskkonna materjaliks on süsinik.
Valmistamine toimub nii, et süsinikkiud valatakse üle polümeeriga,
töödeldakse detailiks ja allutatakse siis pürolüüsile. Pürolüüsi käigus laguneb polümeer süsinikuks ja gaasilisteks
aineteks, mis eemalduvad. Valmistamine on keeruline ja kallis,
seetõttu kasutamine esialgu piiratud. Töötemperatuur väga kõrge
– üle 2000 C. Valmistatakse näiteks vormelautode
piduriklotsid ,
mis
kuumenevad valge hõõgumiseni.
26.
Kiududega
tugevdatud
komposiitide
valmistamine.
Kihilised
komposiidid
(13.3.4,
13.4),
antud
joon
13-5,
13-6
ja
13-7.13.3.4
Kiududega tugevdatud komposiitide valmistamine
Vaatleme
mõningaid uuemaid kiududega tugevdatud komposiitide valmistamise
viise polümeerse keskkonnaga.
Tõmbamismeetodiga
saab valmistada materjale, mis on
pidevad ja ühtlase ristlõikega
(vardad, torud jne) (joon 13-5). Kiudude kimp tõmmatakse läbi
immutusvanni, kus toimub immutamine termoreaktiivse vaiguga. Edasi
läbib kimp terasest vormi, mis annab vajaliku ristlõike ja eemaldab
liigse vaigu. Järgneb kuumutusvorm, mis määrab lõpliku ristlõike
ja kus toimub vaigu polümerisatsioon.
Kuumpressimine
kileliste materjalide saamiseks on kujutatud joonisel 13-6. Kiud koos
termoreaktiivse vaiguga pressitakse kalandrite (kuumutatav rull) ja
kahe paberikihi vahel. Üks paber jääb materjali kandekihiks, teine
eemaldatakse. Kuumutustemperatuur on suhteliselt madal, nii et
polümerisatsioon toimub ainult osaliselt.
Saadavad lindid (paksusega
tavaliselt 0,08 - 0,25 mm ja laiusega 25 – 1500 mm) keritakse rulli
ja nad säilivad madalal temperatuuril (0 C juures) kuid. Lõplike
detailide (näiteks laminaatide) saamiseks eemaldatakse aluspaber ja
lindid kantakse vajadusel mitmes kihis alusele kuumpressimise teel.
Kerimise
meetodit kasutatakse silindrilise kujuga detailide valmistamiseks
(joon 13-7). Vaiguga immutatud kiud keritakse alusele mitmes kihis,
kusjuures saab kasutada erinevaid kerimise viise, sõltuvalt saadava
detaili tugevuse
vajadustest . Esimesel juhul saadakse universaalse tugevusega, teisel juhul ristsuunalise tugevusega ja kolmandal juhul
pikisuunalise tugevusega detail. Pärast kerimist toimub
kuumutamine ja eemaldamine alusest.
13.4
Kihilised komposiidid
Kihilised
komposiidid koosnevad erinevate materjalide kihtidest, mis omakorda
võivad olla komposiidid.
Üks
võimalus on tasapinnalised (laminaarsed) kihilised komposiidid. Seal
asetatakse kohakuti kihid, millel on suurim tugevus
erinevas suunas
(joon 13-8). Sellisteks kihtideks võivad olla puidust, paberist või
mingist muust kiudainest kihid. Näiteks
vineer . Kihid ühendatakse
liimi või mingi polümeerse sideaine abil.
Näited:
-
getinaks saadakse
fenool -formaldehüüdvaiguga immutatud
paberikihtide kuumpressimisel;
-
tekstoliit on sama, ainult paberi asemel on puuvillane
riie ;
-
klaastekstoliit saadakse epoksüüdvaiguga immutatud klaasriide
kuumpressimise teel.
Kõiki
neid kasutatakse trükiskeemide alusmaterjalina, tekstoliiti ka
näiteks hammasrataste valmistamiseks. Klaastekstoliidil on väga
suur (suurem kui terasel) hõõrdetugevus.
Teine
võimalus on nn
sandwich -tüüpi paneelid. Need koosnevad kahest
tugevast materjalist lehest, millede vahel asub mingi väikese
tiheduse ja tugevusega materjali kiht. Väliskihid on tavaliselt
õhukesed metall-lehed või kiududega tugevdatud
plastikud . Keskmine
kiht võib olla näiteks vahtplast, kummi, tsement, puit. Kasutatakse
ka meekärje kujulisi metallist struktuure. Sellise struktuuriga on
mitmed
ehitusmaterjalid ja ka lennukikered.
Kõik kommentaarid