Mass
ja energia.
Aine
on mass. Mis tagab ainel sellise omaduse olemasolu – see on on üks
aine ehituse mõistatustest. (Bosonid – Higginsi boson). Iga aine
püüdleb Maa tsentri suunas.
Albert Einsten
1879 – 1955 – juba (!) 1905 aastal väitis, et ka
energial on mass – seetõttu
kaldub ka kiirgus (energia) massi
suunas – maailm ei ole lineaarne, vaid deformeeritud. Energia ja
massi seos:
E
= mc2,
Energia
joulides, mass kilogrammides ja valgus kiirus meetrit sekundis –
2,9979
× 108,
ehk ligikaudu 300 000 km/sec.
SI
seitse põhiühikut
Pikkus
- meeter m
Mass
-
kilogramm kg
Aeg
- sekund s
Elektrivoolu
tugevus - amper A
Absoluutne temperatuur -
kelvin K
Ainehulk
-
mool mol
Valgustugevus - kandela cd
Mool
ja kordsete suhete seadus.
Kordsete
suhete seadus
(nimetatakse ka
Daltoni seadus)
on oluline keemiaseadus.
See väidab, et kui
kaks keemilist
elementi
moodustavad teineteisega mitu keemilist
ühendit,
siis ühe elemendi mingi kindla massiga
ühinenud teise elemendi
massid suhtuvad omavahel kui lihtsad
täisarvud.
1804.a
John
Dalton formuleeris kordsete suhete seaduse toetudes koostise
püsivuse seadusele
ja aine
massi jäävuse seadusele.
Näiteks
ühendite SO2
ja SO3
korral on 32 g väävli
kohta SO2-s
32 g hapnikku
ja SO3-s
48 g hapnikku; siit saame, et hapniku suhteline sisaldus ühendites
SO2
ja SO3
on 32:48 = 2:3.
Mool
ja ruumalaliste suhete seadus.
Püsivatel
tingimustel suhtuvad reageerivate ja reaktsioonis tekkivate
gaasiliste
ainete
ruumalad
üksteisesse nagu lihtsad täisarvud. Ruumalade suhe on määratud
koefitsientidega
keemilise reaktsiooni võrrandis.
2
H2(g) + O2(g) ==> 2 H2O(g) Näit.
antud: VO2= 12 L
10
dm3 5 dm3 10 dm3 VH2O= ?
2
: 1 : 2 VH2O= 2*VO2
=
24 L
Avogadro seadus ja Avogadro arv.
Avogadro
arv
(tähis: NA)
on aineosakeste
(aatomite,
molekulide
või ioonide)
arv 1-moolises
ainehulgas.
Kindlalt
temperatuuril ja kindla rõhu all on kõikide gaaside moolruumalad
võrdsed.
Näiteks
normaalrõhul
on null kraadi Celsiuse
juures meelevaldse gaasi
ühe mooli
ruumala 22,421 liitrit.
Aatomi
ehitus ja sellest tulenevad ainete ning molekulide omadused.
Aatom koosneb positiivse elektrilaenguga
aatomituumast,
mida ümbritseb negatiivselt laetud elektronkate
ehk elektronkest. Viimane jaguneb elektronkihtideks,
mis omakorda koosnevad negatiivse elementaarlaenguga
elektronidest.
Aatomi tuum annab 99,9% kogu aatomi massist;
aatomi elektronkate määrab ära aatomi läbimõõdu. Vähima aatomi
mass on suurusjärgus 10−27
kg ja läbimõõt suurusjärgus 10−10
m (ehk üks ongström).
Omadused
Massivahemik:
1,67 × 10−27 kuni 4,5210 × −25 kg
Elektrilaeng:
null ( neutraalne ) (ioniseerimata aatom)
Diameetri vahemik:
62 pm (He) kuni 520 pm (Cs)
Koostisosad:
Elektronid ja kompaktne nukleonidest ( prootonid ja neutronid ) koosnev tuum
Mingi
keemilise
elemendi
isotoobid
on selle aatomite
tüübid, mis erinevad üksteisest
massiarvu (A) poolest. Järjenumber
ehk
aatomnumber ehk
laenguarv (Z) on neil sama.
isobaarid
on ühesuguse massiarvuga
nukliidid.
Bohri
vesinikuaatomi mudel.
Kui
elektron vahetab orbiiti - langeb kõrgema energiatasemega orbiidilt
madalama tasemega orbiidile kiirgub valgusena üks
kvant energiat
(eraldub üks footon).
Elektroni
viimiseks kõrgema tasemega orbiidile (ergastamiseks) tuleb süsteemi
anda juurde energiat (näit. soojusenergiat).
Bohr näitas, et
energiatasemed , mida elektron vesiniku aatomis võib omada vastavad
nende poolt kiiratavate või neelatavate footonite energiatele.
Elementide
perioodilisussüsteem. Elementide elektronegatiivsus .
Keemiliste
elementide perioodilisussüsteem
on süsteem,
mille moodustavad kindla seaduspära järgi
muutuvate omaduste alusel
reastatud keemilised
elemendid,
mis on jagatud rühmadesse
ja perioodidesse.
Kuigi
keemilisi elemente oli püütud ka enne Mendelejevit järjestada,
peetakse tänapäeval
kasutatava perioodilisussüsteemi loojaks vene
keemikut
Dmitri
Mendelejevit,
kes järjestas 1869.
aastal tollal teada olnud keemilised elemendid vastavalt nende
aatommassile
ja keemilistele omadustele. Tänapäeva perioodilisustabelis on
Mendelejevi süsteemi veidi muudetud; elemendid järjestatakse
vastavalt aatomnumbrile,
mis väljendab aatomituuma
elektrilaengut
ehk prootonite
arvu tuumas.
Süsteemi
kujutamiseks on palju viise. Enamasti kujutatakse seda tabelina,
mille
veerud moodustavad 18 rühma ja read seitse perioodi. Rühmad on tihti
jagatud ka kaheksaks pea- ja kaheksaks kõrvalalarühmaks ehk A- ja
B-rühmadeks, mida tähistatakse
rooma numbritega
I–VIII.
Esimest
kolme perioodi nimetatakse lühikesteks perioodideks ning neljandat,
viiendat, kuuendat ja seitsmendat perioodi pikkadeks perioodideks.
Lantanoidid ja aktinoidid
paigutatakse enamasti eraldi peatabeli alla.
Iga
keemilise elemendi
lahtris on tavaliselt vähemalt elemendi tähis,
aatomnumber ja aatommass, aga sinna võidakse märkida ka nimetus,
elektronegatiivsus,
väliselektronkihi
konfiguratsioon
jms.
Elektronegatiivsus
on dimensioonita suurus, mis iseloomustab aatomi
suhtelist võimet siduda endaga molekulis
või keemilises ühendis elektrone.
2011.
aasta seisuga kuulub süsteemi 118 elementi, mille olemasolu on
tõestatud. Neist 94 on leitud loodusest, ülejäänud on saadud
tehislikult. Neljale elemendile ei ole 2012. aasta seisuga veel
ametlikku nime antud.
Keemilise
sideme liigid. Keemilise sideme polaarsus .
Keemilise
sideme liigi üle otsustatakse elektronegatiivsuste
erinevuse ∆x abil:
- kui ∆x = 0, siis mittepolaarne side (nt H2)
- kui ∆x = 0...1,9, siis polaarne side (nt HCl)
- kui ∆x > 1,9, siis iooniline side (nt NaCl).
Kovalentne side
(ka kovalentside,
aatomside,
atomaarne
side,
homöopolaarne
side)
on ühiste elektronpaaride
vahendusel aatomite
vahele moodustuv keemiline
side.
Kovalentse
sideme juures on
kandev roll elektronkatte
väliskihi elektronide (valentselektronide)
vastastikune toime.
Aatomid moodustavad vähemalt ühe ühise
elektronpaari.
Ühe siduva elektronpaari (üksikside)
asemel võib olla kaks (kaksikside),
kolm (kolmikside)
või väga harva ka neli (nelikside)
või kuus (kuuikside).
Vesinikside
on täiendav keemiline
side,
mille moodustab ühe molekuli
negatiivse osalaenguga
elektronegatiivse elemendi
(F,
O,
N)
aatom
teise molekuli positiivse osalaenguga vesinikuaatomiga.
Vesiniksidemed tekivad peamiselt ainetes, milles vesinikuaatom on
kovalentselt seotud tugevalt elektronegatiivse elemendi aatomiga.
Side tekib kas kahe molekuli vahele (intermolekulaarne) või ühe
molekuli eri osade vahele (intramolekulaarne). Vesiniksidemeid esineb
nii anorgaanilistes
(vesi,
fosforhape )
kui ka orgaanilistes
(DNA,
valgud )
ühendites.
Molekulide vahel esinevad vesiniksidemed põhjustavad ainete sulamis-
ja keemistemperatuuri
olulist tõusu, kuna nende lõhkumiseks on vaja kulutada täiendavat
energiat.
Vesinikside on kuni 10 korda nõrgem kui kovalentne
side.
Metalliline
side
ehk
metalliside on keemilise
sideme
tüüp, mis moodustub negatiivsete vabade elektronide ja positiivsete
metallioonide vastastikuse tõmbumise tulemusena metallis. Vabad
elektronid põhjustavad metallide elektri- ja soojusjuhtivust ning
plastilisust.
Metalliline
side avaldub kõige selgemalt aktiivsete metallide – leelis- ja
leelismuldmetallide korral. Vähem aktiivsetes metallides esinevad
lisaks metallilisele sidemele mingil määral ka aatomitevahelised
kovalentsed sidemed. Eriti märgatav on kovalentse sideme osatähtsus
siirdemetallide (d-metallide) korral.
Metallid,
mittemetallid ja nende elektronegatiivsus.
Metallideks
nimetatakse keemilisi
elemente,
millel on vabu elektrone ja mis tahkes olekus moodustavad
niinimetatud metallilise
võre,
mis annab neile iseloomuliku metallilise
läike,
hea elektrijuhtivuse
ning
soojusjuhtivuse ja on ka enamikus hästi sepistatavad.
Mittemetallid
on suure elektronegatiivsusega
elemendid,
mis keemilistes
reaktsioonides peamiselt liidavad elektrone.
Perioodilisustabelis
asuvad nad pea-alarühmades ülal paremal, k.a.
vesinik ,
mis asub tavaliselt kõige esimese elemendina ülal vasakul.
Mittemetallide hulka kuuluvad ka väärisgaasid,
kuigi need ei liida elektrone, sest nende väline
elektronkiht on
maksimaalselt täitunud.
Keemilistes
reaktsioonides moodustavad nad teiste mittemetallidega tavaliselt
kovalentse
sideme, metallidega
tavaliselt ioonilise
sideme.
Mittemetallide
lihtainete omadused
- Ei juhi elektrit ning juhivad halvasti soojust
- Neil puudub metalli iseloomulik läige
- Esinevad nii gaasi (vesinik, fluor , hapnik, lämmastik, kloor , väärisgaasid), vedeliku ( broom ), kui ka tahkisena (seleen, väävel, boor , räni, jood , fosfor , süsinik)
- Rabedad, ei ole sepistatavad
- Valdavat värvi ei ole, nagu metallidel on hallikas.
Molekulaarsed
ja mittemolekulaarsed ained.
Molekulaarne aine
on molekulidest
koosnev keemiline
aine.
Molekulaarsed
ained on palju mittemetallid:
nt vesinik,
hapnik,
broom,
jood,
valge
fosfor
jt. Molekulidest koosnevad ka palju mittemetalliliste elementide
ühendid: nt
vesinikkloriid ,
divesiniksulfiid,
süsinikdioksiid,
tetrafosfordekaoksiid,
sealhulgas ka väga palju orgaanilised
ained:
nt
metaan ,
benseen,
etanool ,
glükoos.
Molekulaarsed
ained võivad olla tavatingimustes gaasid,
vedelikud
või ka tahked
ained.
Molekulide
sees on aatomid
omavahel seotud kovalentsete
sidemete
abil. Kui molekulaarne aine on gaasilises
olekus,
siis tema molekulide vahel vastastiktoime
praktiliselt puudub. Gaasi molekulid liiguvad kiiresti ja
korrapäratult ringi, täites kogu ruumi, milles nad asuvad.
Mittemolekulaarne
aine
on keemiline
aine,
mis koosneb väga suurest hulgast aatomitest
või ioonidest,
mis on omavahel seotud keemiliste
sidemetega.
Molekule
nendes ainetes ei esine.
Tüüpilised
mittemolekulaarsed ained on ioonsed
ained
ja metallid.
Vesinikside.
Vesinikside
on täiendav keemiline
side,
mille moodustab ühe molekuli
negatiivse osalaenguga
elektronegatiivse
elemendi
(F,
O,
N)
aatom
teise molekuli positiivse osalaenguga vesinikuaatomiga.
Vesiniksidemed tekivad peamiselt ainetes, milles vesinikuaatom on
kovalentselt seotud tugevalt elektronegatiivse elemendi aatomiga.
Side tekib kas kahe molekuli vahele (intermolekulaarne) või ühe
molekuli eri osade vahele (intramolekulaarne). Vesiniksidemeid esineb
nii anorgaanilistes
(vesi,
fosforhape)
kui ka orgaanilistes
(DNA,
valgud)
ühendites.
Molekulide vahel esinevad vesiniksidemed põhjustavad ainete sulamis-
ja keemistemperatuuri
olulist tõusu, kuna nende lõhkumiseks on vaja kulutada täiendavat
energiat.
Vesinikside on kuni 10 korda nõrgem kui kovalentne
side.
Vesi.
Vee molekuli ehitus ja sellest tulenevad vee eripärad.
Vesi
ehk
divesinikmonooksiid ehk
vesinikoksiid ehk
oksidiaan on keemiline
ühend
molekulaarse
valemiga
H2O.
Seega koosneb üks vee
molekul kahest vesiniku
ja ühest hapniku
aatomist.
Vesi
on kõige levinum aine nii Maal kui ka Universumis:
molekulaarsetest ainetest on vesi leviku poolest kolmandal kohal
pärast vesinikku (H2)
ja süsinikoksiidi (CO).
Vesi
on normaaltingimustel
vedel
seetõttu, et vee molekulidel on väga väike
molekulmass ja nad
moodustavad omavahel vesiniksidemeid.
Vesiniksidemete olemasolu muudab vee molekulide üksteisest
eraldamise raskemaks ja tõstab seega vee sulamis-
ja keemistemperatuuri[1].
Tahkes
olekus vett nimetatakse jääks.
Jää on kristallilise
ehitusega ja selle kristallvõres esinevad tühimikud, mistõttu on
jää tihedus
väiksem, kui vedelal veel.
Vett
võib leida peaaegu kogu Maalt
ja seda vajavad kõik avastatud
elusorganismid .
Nad koosnevad suures osas veest, mõned vees elavad organismid isegi
kuni 99% ulatuses.
Vesi
katab ligikaudu 70% Maa
pinnast.
Vesi
on üks levinumaid ja parimaid lahusteid,
selles lahustuvad hästi väga paljud gaasilised, vedelad ja tahked
ained.
Enamik
protsesse eluslooduses kulgeb vesikeskkonnas lahustunud ainete
osavõtul.
Vesilahused osalevad näiteks ainevahetuslikes
protsessides, vesilahustena omastavad ka taimed mullast toitaineid.
Molekulidevahelised
jõud.
Polaarsed
ja mittepolaarsed molekulid.
Aine
molekulis
aatomitevahelised
keemilised
sidemed
moodustuvad ühiste elektronpaaride
kaudu. Molekuli
polaarsus
tähendab elektrontiheduse (
elektrilist laengute)
nihkumist molekulis
tulenevalt elektronide
(elektronpilvede)
nihutatud paiknemisest.
Elektronide
ebaühtlane paiknemine aatomitevahelisel keemilisel sidemel viib
positiivse ja negatiivse elektrilise laengu nihkumisele.
Naaberaatomitel tekivad erimärgilised osalaengud, mida tähistatakse
δ+ (
delta pluss) ja δ- (delta miinus). Esineda võivad
mittepolaarsed (näiteks H2),
polaarsed (näiteks Hδ+Clδ-)
või
ioonilised sidemed
(näiteks Na+Cl-).
Polaarsel
molekulil on elektriline
dipoolmoment .
Polaarsetel molekulidel esineb vastastikune toime
dipool -dipool
interaktsioonide ja vesiniksidemete
kaudu.
Elektronide
ebaühtlast paiknemist kahe aatomi vahel põhjustab aatomite erinev
võime tõmmata elektrone oma poole (s.t. aatomite
elektronegatiivsuste
erinevus) ja molekuli struktuuri asümmeetria.
Vesi
(H2O)
kui polaarne ühend
lahustab kergesti paljusid teisi polaarseid ja ioonilisi ühendeid, kuid
halvasti mittepolaarseid. Suurtel molekulidel, mille ühes otsas on
polaarsed rühmad ja teises mittepolaarsed, evivad pindaktiivsete
ühendite
omadusi.
Molekuli
struktuur ja polaarsus
Alljärgnev tabel lubab ennustada molekuli polaarsust tulenevalt tema
struktuurist.
Valem
Kirjeldus
Näide
Polaarne
AB
Lineaarsed molekulid
CO
HAx
Molekulid ühe H aatomiga
HF
AxOH
Otsmine OH-rühm molekulis
C2H5OH OxAy
Otsmine O-aatom molekulis
H2O
NxAy
Otsmine N-aatom molekulis
NH3
Mittepolaarne
A2
Mingi elemendi kaheaatomiline molekul
O2
CxAy
Enamus süsinikühendeid
CO2
Molekuli
polaarsus on seotud ühe või mitme polaarse kovalentse
sidemega. Molekuli polaarsust mõjutavad struktuurifaktorid:
- aatomite elektronegatiivsused – mida suurem on elektronegatiivsuste erinevus, seda polaarsem on aatomitevaheline side; piirjuhud on mittepolaarne ja iooniline side
- aatomi polariseeruvus – väikeste aatomitega võrreldes polariseeruvad suured aatomid (näiteks jood) kergemini, s.t. rohkem kui tuleneb elektronegatiivsuste erinevusest
- molekuli suurus – mingi polaarse sideme mõju molekuli polaarsusele väheneb molekuli suuruse kasvades; näiteks etanool on vees lahustuv, kuid geraniool on õli
- molekuli sümmeetria – vastassuundades asuvate sidemete polaarsused võivad molekulis üksteist kompenseerida; näiteks boortrifluoriid (BF3) molekul on mittepolaarne, sest kolm sümmeetriliselt asetsevat polaarset B–F sidet kompenseerivad üksteist.
Kompleksühendid.
Kompleksühend
on kompleksioone või neutraalseid komplekse sisaldav keemiline
ühend.
Kompleks koosneb tavaliselt kesksest aatomist või ioonist, millega
on seostunud mingi arv ioone või molekule (ligande).
Keemilist
protsessi, mille tagajärjel tekivad kompleksühendid, nimetatakse
kelaatumiseks.
Fotosüntees.
Fotosüntees
(kreeka
photo -
'valgus' +
synthesis 'ühendamine,
liitmine ') on looduses
asetleidev protsess, mille käigus elusorganismid muudavad
päikeseenergia
keemiliseks
energiaks.
Fotosüntees toimub fotoaktiivsete pigmentide, näiteks klorofülli
kaasabil.
Fotosünteesi
lähteaineteks on süsinikdioksiid,
vesi
ja
mineraalained (energiaallikaks on päikeseenergia),
lõpp-produktiks ehk saaduseks on süsivesikud,
peamiselt glükoos,
fruktoos ja tärklis
ning kõrvalsaaduseks hapnik.
Reaktsioone,
mis on seatud valguse neeldumise ja elektronide ülekandumisega,
nimetatakse valgusreaktsioonideks
ning CO2
sidumise ja taandamisega seotut pimereaktsioonideks.
Fotosünteesi
võib vaieldamatult pidada kõige tähtsamaks biokeemilise
aineringe lüliks, kuna kõik organismid sõltuvad selle käigus toodetavast
orgaanilisest ainest. Fotosüntees toimub peamiselt taimedes,
paljudes vetikates
ning ka mõnedes bakterites (näiteks tsüanobakterites).
Fotosünteesivõimelised on samuti mõned
vibur -
ning ripsloomad.
Fotosünteesi läbiviivaid organisme nimetatakse fotoautotroofideks.
Üldjuhul
eraldub fotosünteesi käigus kõrvalsaadusena hapnik (oksügeenne
fotosüntees), kuid osadel fotosünteetilistel bakteritel esineb ka
ilma hapniku tekkimiseta fotosüntees (anoksügeenne
fotosüntees).
Aine
agregaatolekud.
Agregaatolek ehk aine
olek
(ka lihtsalt: olek)
on aine
vorm, mille määrab tema molekulide
soojusliikumise
iseloom. Eri agregaatolekuga ained erinevad oma osakeste vaheliste
seoste tüübi ning
nendevaheliste ruumiliste ja ajaliste suhete
poolest. Agregaatoleku mõiste abil kirjeldatakse aine võimalikke
olekuid lihtsustatult ja kvalitatiivselt.
Aine
põhiolekud on tahke,
vedel,
gaasiline
ja plasmaolek
(mõnikord tuuakse eraldi välja Bose-Einsteini
kondensaat ).
Näiteks vett
(H2O)
nimetatakse tahkes olekus jääks,
vedelas olekus veeks ja gaasilises olekus veeauruks.
Gaaside
seadused.
Boyle 'i-
Mariotte 'i
seadus
on üks gaaside
seadustest ning ideaalse
gaasi olekuvõrrandi erijuht. Selle kohaselt muutub gaasi rõhk
isotermilises
protsessis pöördvõrdeliselt gaasi ruumalaga.
See tähendab, et kui gaasi temperatuur
hoida muutumatuna, siis gaasi ruumala vähendamisel kaks korda
suureneb rõhk kaks korda.
Matemaatiliselt
võib Boyle'i-Mariotte'i seadust väljendada kujul:
kus
ja
tähistavad
vastavalt gaasi rõhku, ruumala ja temperatuuri.
Charles'i
seaduse
[š'arli seaduse] järgi on jääval rõhul
ideaalse
gaasi
ruumala
võrdeline
absoluutse
temperatuuriga:
p/T
=
const , kui V = const (p = const × T).
Gay-Lussaci
seadus väidab, et kui gaasid reageerivad omavahel ja moodustavad
sealjuures uusi
gaase ning kõigi gaaside ruumala mõõdetakse samal
rõhul
ja samal temperatuuril,
siis nii reaktsiooni lähteainete
kui saaduste
suhe on väljendatav väikeste täisarvude
abil.
Atmosfäär
ja selle koostis.
Atmosfäär
(inglise
keeles
atmosphere)
ehk õhkkond
on Maad
ümbritsev kihilise ehitusega õhukest, mis koosneb erinevatest
gaasidest ning seda hoiab kinni gravitatsioonijõud.
Atmosfäär
neelab UV-kiirgust
ning tekitab kasvuhooneefekti,
vähendades sellega ööpäevaseid
temperatuuri
ekstreemumeid.
Atmosfäär
koosneb põhiliselt: metaan,
dilämmastikoksiid
ja osoon.
Filtreerimata
õhust võib leida ka mitmeid
looduslikke lisasid, nagu näiteks
tolm,
eosed/
spoorid ,
vulkaaniline
tuhk ning meresool. Võib esineda ka mitmeid tööstuslikke
saasteaineid nagu kloor
(elementaarosakesena
või ühendina),
fluoriidi
ühendid, elavhõbe
ning väävliühendid.
Aine
olekudiagrammid.
Tüüpiline
aine olekudiagramm olenevalt rõhust ja temperatuurist. Kolmikpunkti
koordinaadid on Ptp
ja Ttp
ning
kriitilise punkti koordinaadid on Pcr
ja Tcr.
Kriitilisest
punktist edasi on aine ülekriitilise
fluidumi omadustega.
Pindpinevus
on pinnanähtus,
kus vedeliku
pinnakiht käitub kui elastne kile. Vedeliku pinnamolekulid
mõjustavad üksteist tõmbejõududega,
mis on suunatud piki pinda ja püüavad pinna suurust vähendada.
Pindaktiivne
aine
(ka pindis[1];
lühendatult PAA)
on keemiline
aine,
millel on võime (pindaktiivsus)
vähendada vee
ja teiste vedelike
või
tahkiste pindpinevust,
suurendades ühtlasi nende märgumist.
Pindaktiivsele
ainele vastandub pindinaktiivne
aine.
Levinuimad
pindaktiivsed ained on
seebid ,
detergendid,
dispergendid,
sünteetilised
pesemisvahendid .
Merevee
koostis.
Merevesi on
merede ja ookeanide
vesi, mille keskmine
soolsus on ~3,5% ehk 35
promilli .
See tähendab, et iga kilogramm merevett sisaldab 35 grammi
lahustunud sooli
(valdavalt naatriumkloriidi
ioone: Na+,
Cl-).
Merevee
soolsus sõltub mitmetest teguritest. Kui näiteks on tegu suletud
merega (
sisemeri ),
siis selle soolsus erineb tunduvalt keskmisest. Samuti sõltub
merevee soolsus aurumisest (
aurumine suureneb ekvaatorist pooluse
suunas), sademete hulgast (seotud rõhuvöötmetega: rohkem sajab
ekvaatori lähedal ja parasvöötmes, vähem sajab troopikas ja
polaaraladel) ja jõgede sissevoolust merre (suurte jõgede suudmete
juures on merevee soolsus märgatavalt väiksem –
estuaaripiirkonnad).
Ka merejää sulamise tõttu väheneb merevee soolsus.
Kõige
suurem merevee soolsus on Punases
meres
(42 promilli), kõige väiksem Läänemere
Soome
lahes
(1–2 promilli lahe idaosas).
Pinnal
oleva merevee keskmine tihedus on 1,025 g/ml, seega on merevee
tihedus suurem kui
magevee oma, mille maksimaalne tihedus on 1,000 g/ml 4°C juures, see vahe
tuleneb eeskätt merevee soolade massist. Merevee jäätumispunkt
on seda madalam, mida kõrgem on vaadeldav soolsus; 35-promilline
vesi jäätub -2°C.
Merevee
pH
jääb vahemikku 7,5...8,4.
Helikiirus merevees on 1500 m/s ning see
sõltub vee temperatuurist ja rõhust.
Merevett
kasutatakse muu hulgas raviprotseduurideks (talassoteraapia).
Termodünaamika
esimene ja teine seadus. Hessi seadus.
Termodünaamika
esimene seadus
on sisuliselt energia
jäävuse seadus.
See
on edasiarendus mehaanilise energia jäävusest võttes arvesse ka
kehade
siseenergia ning soojuse kui energiaülekandevormi olemasolu. (Näiteks
hõõrdumise esinemisel on mehaanilise energia jäävus rikutud, kuna
osa
mehaanilisest energiast muundub siseenergiaks - soojuseks.)
Termodünaamika
esimest seadust võib ka sõnastatada järgnevalt: "Igiliikuri
(perpetuum
mobile )
ehitamine on võimatu." See tähendab, et ei ole võimalik
ehitada masinat (seadet), mis
teeks tööd ilma väliskeskkonnast
saadava soojuseta (energiata).
Termodünaamika
esimene seadus sätestab, et keha siseenergia (U)
saab muutuda tänu soojushulgale
(Q),
mis saadakse väliskeskkonnast ning tööle
(A),
mida süsteem
teeb välisjõudude vastu:
kus
Q
on
soojushulk , mille keha saab väliskeskkonnalt ning A
on töö, mida keha teeb välisjõudude vastu (juhul kui keha annab
soojust ära, siis on Q
negatiivne; kui välisjõud teevad tööd, siis on A
positiivne).
Kõige
lihtsam töö vorm on
mehaaniline töö. Näiteks
gaas teeb
paisumisel tööd
kus
p
on gaasi rõhk ning ΔV
on ruumala muut. Võimalikud on ka muud töö vormid (nt.
elektriline: aku
laadimine -tühjenemine).
Diferentsiaalkujul
saab esimest seadust esitada järgnevalt:
Kui
teha lihtsustus ning vaadelda sama protsessi ühe mooli
ühe kraadilise muutuse jaoks, siis saab termodünaamika I seaduse
esitada kujul:
(Cp
-
moolsoojus isobaarilises
protsessis, CV
- moolsoojus isohoorilises
protsessis, R
- Universaalne
gaasikonstant )
Universaalne
gaasikonstant näitab tööd, mida teeb üks mool ideaalgaasi,
paisudes isobaariliselt nii palju, et tema temperatuur
tõuseb ühe kraadi võrra.
Termodünaamika
teine seadus
käsitleb looduslike protsesside
mittepööratavust.
Tal on hulk omavahel ekvivalentseid
sõnastusi.
Clausiuse sõnastus:
Isoleeritud
süsteemis
kulgevad kõik protsessid
entroopia kasvu suunas.
Clausiuse
sõnastus (teine variant):
Soojus
ei saa iseenesest üle minna külmalt kehalt kuumemale, st ei ole
võimalik niisugune protsess, mille ainsaks tulemuseks on soojuse
ülekandumine külmemalt kehalt kuumemale.
Thomsoni
(
lord Kelvini) sõnastus:
Ei
ole võimalik ehitada perioodiliselt töötavat masinat, mis muudaks
pidevalt soojust tööks ainult ühe keha jahtumise arvel, nii et
ümbritsevates kehades ei esineks mingeid muutusi (st kogu soojust
ei ole võimalik täielikult
konverteerida tööks).
Ostwaldi
sõnastus:
Teist
liiki perpetuum
mobile
on võimatu.
Termodünaamika
teine seadus väljendab termodünaamiliste protsesside statistilist
iseloomu ja on aluseks nii entroopia
kui ka temperatuuri
mõiste defineerimisel termodünaamikas.
Hessi
seadus
on füüsikalise
keemia
põhiseadus, mille kohaselt keemilise
reaktsiooni
soojusefekt sõltub ainult süsteemi alg- ja lõppolekust, mitte reaktsiooni
käigust (vahestaadiumidest).
Teiste
sõnadega, Hessi seadus väidab, et mitmes staadiumis
toimuva reaktsiooni korral kogu protsessi
entalpia muutus (tähistatakse ΔH) on reaktsiooni vaheetappide entalpia
muutuste summa (eeldusel, et füüsikalised tingimused lähte- ja
lõppolekul on samad).
Hessi
seadus on energia
jäävuse seaduse
erijuhtum keemiliste protsesside korral. See seadus võimaldab
arvutada reaktsioonide soojusefekte, mis ei ole otseselt määratavad.
Nimetatud seaduse avaldas Germain
Hess
1840. a.
Molekulaarsuseks
nimetatakse keemias
elementaarreaktsioonis
põrkuvate osakeste (aatomite,
molekulide,
ioonide, radikaalide)
arvu, st ühes reaktsiooni elementaarstaadiumis osalevate osakeste
arvu.
Seda
suurust kasutatakse keemiliste
reaktsioonide iseloomustamisel.
Molekulaarsuse
järgi jagatakse elementaarreaktsioonid:
- monomolekulaarne reaktsioon , milles osaleb üks osake (molekul A dissotsieerub või isomeriseerub produkti (de)ks)
- bimolekulaarne reaktsioon, milles osaleb kaks osakest
- trimolekulaarne reaktsioon, milles osaleb kolm osakest. Trimolekulaarsed reaktsioonid on väga haruldased, sest kolme osakese samaaegne põrkumine on vähe tõenäoline.
Elementaarreaktsioonide
kirjeldamisel kasutatavad mõisted nagu molekulaarsus, reaktsiooni
järk ja stöhhiomeetriline
koefitsient on tavaliselt arvuliselt kokkulangevad, kuid neid
mõisteid kasutatakse erinevates kontseptsioonides.
Keemiline
kineetika
on füüsikalise
keemia
haru, mis tegeleb keemiliste
protsesside
kiiruste
ja kulu uurimisega. Keemiline kineetika uurib, kuidas ekperimendi
tingimused võivad mõjutada keemiliste reaktsioonide kiirusi ning
anda informatsiooni reaktsioonimehhanismi
ja reaktsiooni vaheolekute
kohta. Lisaks tegeleb keemiline kineetika keemilisi reaktsioone
iseloomustavate matemaatiliste
mudelite
väljatöötamisega. Keemilisele kineetikale panid 1864.
aastal aluse Peter
Waage
ja
Cato Guldberg,
formuleerides massitoimeseaduse,
mis määrab
tasakaaluolekus reagentide
ja produktide
kontsentratsioonide
suhte.[1]
Keemiline
kineetika tegeleb reaktsioonikiiruse eksperimentaalse määramisega,
mille põhjal tuletatakse reaktsiooni kiiruse võrrandid ja
kiiruskonstandid.
Küllalt lihtsad reaktiooni kineetilised võrrandid on avaldatud
nullindat
järku reaktsioonide
(millede puhul reaktsioonikiirus ei sõltu reageerivate ainete
kontsentratsioonist), esimest
järku reaktsioonide
ja teist
järku reakstioonide
jaoks. Reaktsiooni kiiruse võrrandid on leitavad ka keerukamate
reaktsioonide jaoks. Jadareaktsioonide
puhul määrab kiirust limiteeriv staadium kogu reaktsiooni
kineetika. Reaktsiooni aktivatsioonienergia
on katseliselt leitav Arrheniuse
võrrandist.
Keemilise reaktsiooni kiirust mõjutavad peamised tegurid on
temperatuur,
reagentide iseloom, reageerivate ainete agregaatolek,
reagentide kontsentratsioonid, katalüsaatorid,
reaktsiooni keskkond.[1]
Homogeensed
ja heterogeensed reaktsioonid.
Heterogeenne reaktsioon
on keemiline
reaktsioon
tahke
aine
või vedeliku pinnal. Reaktsioonid gaasi
ja vedeliku, gaasi ja tahke aine ning vedeliku ja tahke aine vahel on
heterogeensed. Heterogeense reaktsiooni korral on reageerivad ained
harilikult adsorbeerunud,
mistõttu nende reaktsioonide kineetika
on keeruline. Märkimisväärne mõju reaktsiooni
kiirusele
on tahke faasi pindalal. Olulise osa heterogeensetest reaktsioonidest
moodustavad reaktsioonid tahketel katalüsaatoritel,
see on heterogeenne katalüüs.
Heterogeensele
reaktsioonile vastandub homogeenne
reaktsioon.
Homogeenne
süsteem
on ainult ühest faasist koosnev süsteem.
Keemias
mõistetakse homogeense süsteemina ühtlast süsteemi, milles iga
ruumiühiku keemiline koostis ja füüsikaline olek
on ühesugune. Homogeenses süsteemis, milles on mitu keemilist
ainet, on kõik komponendid jaotunud ühtlaselt kas molekulide,
aatomite
või ioonidena.
Homogeenne süsteem ei hajuta valgust
ja selle osiseid ei saa eraldada filtrimisel
ega muul mehaanilisel teel.
Tõelised
lahused ja gaaside
segud on enamtuntud homogeensed süsteemid.
Suur
osa keemilisi
reaktsioone
on homogeensed reaktsioonid, see tähendab, et toimuvad homogeenses
segus (lahuses).
Homogeense
süsteemi vastand on heterogeenne
süsteem.
Nende kahe vahepealsed on kolloidsüsteemid (kolloidlahused).
Reaktsioonikeskkonna
mõju reaktsioonide kulgemisele.
Le
Chatelier' printsiip
on põhimõte, mille järgi saab ennustada keemilise
tasakaalu
nihkumist keemilise
reaktsiooni
tingimuste
muutudes . Printsiibi töötasid üksteisest sõltumatult
välja
Henry Louis Le Chatelier
ja Karl
Ferdinand Braun.
Kokkuvõtlikult
väljendatakse printsiipi järgnevalt: kui keemilise tasakaalu korral
muutub mingi osapoole kontsentratsioon,
temperatuur,
ruumala
või (kogu)rõhk,
siis keemilise reaktsiooni tasakaal on vastassuunaline selle teguri
muutusele.
Reaktsiooni
kiirust mõjutavad tegurid.
Reaktsiooni
kiirus
on keemias
reaktsioonis
osaleva aine
kontsentratsiooni
muutus ajaühikus.
Reaktsiooni
kiirus v = (C2–C1)/t,
kus C2
on kontsentratsioon ajahetkel t2
ja C1
on kontsentratsioon ajahetkel t1
ning t = t2–t1
on kontsentratsiooni muutumiseks kuluv aeg.
Et
kontsentratsiooni ühikuks on keemias tavaliselt mol/l, siis
reaktsiooni kiiruse ühikuks on mol/l∙s (mool
liitri
kohta sekundis).
Reaktsiooni
kiirus sõltub paljudest asjaoludest, näiteks reaktsioonis osalevate
ainete kontsentratsioonist
ja temperatuurist.
Näiteks toimub põlemine
puhtas hapnikus
kiiremini kui õhus.
Gaasiliste
ainete vahelist reaktsiooni kiirendab rõhu
tõstmine, mis sisuliselt on samaväärne kontsentratsiooni
suurendamisega.
Kui
temperatuur tõuseb 10° C võrra, suureneb reaktsiooni kiirus
rusikareeglina 2 korda[1].
Reaktsiooni kiiruskonstandi
k
väärtus ei sõltu ainete kontsentratsioonidest,
kuid sõltub temperatuurist ja reaktsiooni aktivatsioonienergiast
Ea
ning avaldub Arrheniuse
võrrandi
kaudu.
Reaktsiooni
kiirust võivad suurendada ka katalüsaatorid.
Reaktsiooni
kiirust suurendab reageerivate ainete kokkupuutuva pinna
suurendamine . See kehtib näiteks heterogeense
katalüüsi
korral. Aine peenestamine harilikult suurendab reaktsiooni kiirust,
sest sellega tema pind suureneb.
Ainete
segamine enne reaktsiooni suurendab reaktsiooni kiirust. Veel rohkem
suurendab kiirust ainete pidev segamine reaktsiooni ajal. See näitab
difusioonlimiteeritud
reaktsiooni.
Reaktsiooni
käigus reaktsiooni kiirus reeglina muutub. Enamiku reaktsioonide
kiirus sõltub reageerivate ainete kontsentratsioonidest. Sedamööda,
kuidas lähteained ammenduvad, reaktsioon aeglustub.
Mõni
reaktsioon võib kiiremini toimuda valguse
käes. Valgus ehk elektromagnetkiirgus
on üks energia
vormidest ja mis tahes kujul oleva energia juurdeandmine võib teatud
tüüpi reaktsiooni kiirendada või isegi selle iseeneslikuks teha.
Näiteks metaani
ja kloori
reaktsioon täielikus pimeduses
on väga aeglane, hajutatud valgus seevastu seda reaktsiooni ja ere
päikesevalgus
muudab selle plahvatuslikuks:
CH4
+ 2Cl2
= CCl4
+ 2H2.
Reaktsiooni
kiirust võib mõjutada kasutatav
isotoop .
Eriti kehtib see vesiniku
kohta, sest tavalise vesiniku ja deuteeriumi
aatomi
mass on selgelt erinev.
Keemiliste
reaktsioonide kiiruse ja mehhanismidega tegeleb keemiline
kineetika.
Katalüüs.
Katalüüs
on keemilise
reaktsiooni
kiiruse muutus tänu spetsiifilise lisandi, mida nimetatakse
katalüsaator,
reaktsioonis osalemisele. Erinevalt reagentidest
katalüsaator reaktsioonitsükli jooksul taastub (regenereerub).
Katalüsaatori
osalusel toimuvat reaktsiooni nimetatakse katalüütiliseks
reaktsiooniks.
Tavaliselt katalüsaator osaleb reaktsiooni kõige aeglasemas
staadiumis
ja mõjutab seetõttu keemilise protsessi kiirust. Seejuures
katalüsaatori mõju sõltub katalüsaatori aktiivsusest
ja kogusest; harilikult
piisab juba väga väikesest kogusest. Tahke
katalüsaatori korral võivad reaktsiooni kiirust määravateks
osutuda reagentide ja produktide difusiooniprotsessid.
Gaaside
lahused vedelikes . Henry-Daltoni seadused.
Henry-Daltoni
seadus
väidab, et gaasisegu komponendi lahustuvus vedelikus on jääval
temperatuuril võrdeline komponendi osarõhuga.
Enamasti
mõistetakse difusiooni
(ladina
sõnast diffusio
'levimine,
hajumine , laialivalgumine') ehk difundeerumise
all aine
või energia
ülekandumist kõrge
kontsentratsiooniga piirkonnast madala kontsentratsiooniga piirkonda[1].
Difusiooniprotsess toimub kõikide agregaatolekutega
keskkondades (tahkistes,
vedelikes,
gaasides ja plasmas).
Difusioon
on pöördumatu protsess ja on üks süsteemi energia dispersiooni
allikatest.
Osmoos
on lahusti
(näiteks vee) difusioon
läbi poolläbilaskva
membraani,
kusjuures lahusti liigub madalama kontsentratsiooniga
lahusest (vee puhul kõrgem veepotentsiaal)
lahusesse,
kus on kõrgem lahustunud aine kontsentratsioon (vee puhul madalam
veepotentsiaal).
Osmoosi
kulgemissuunda arvestades eristatakse hüpo-
ja hüpertoonset
keskkonda (lahust). Hüpotoonses keskkonnas on lahustunud aine
kontsentratsioon madalam ja vesi tungib sellest keskkonnast
hüpertoonsesse keskkonda sisse, kuni nende kahe keskkonna
(osmootsed) rõhud
on võrdsed.
Osmoos
on iseeneslikult toimuv füüsikaline protsess, s.t. süsteem ei vaja
selleks energiat lisaks.
Osmootne
rõhk
on rõhk,
mida tuleb rakendada lahusele,
et takistada lahusti
(tavaliselt vee) liikumist läbi poolläbilaskva
membraani[1]
ehk vältida osmoosi
toimumist [2].
Kolloidlahused,
nende püsivus ja ebapüsivus.
Kolloidsüsteem
ehk kolloidlahus
ehk sool
on vedela dispersioonikeskkonnaga
pihussüsteem,
milles pihustunud aine (kolloidi)
osakeste mõõtmed on 10-7...10-9
m.
Sõltuvalt
dispersioonikeskkonnast (nt vesi, orgaaniline
vedelik)
eristatakse hüdrosoole,
organosoole
jt kolloidsüsteeme[1].
Keemilist
sünteesimeetodit, milles hüdrolüüsi
ja polükondensatsioonireaktsioonide
tulemusena tekib kolloidlahusest diskreetsetest
osakestest või polümeeride
ahelast koosnev
geel ,
nimetatakse sool-geel-meetodiks.
Sorptsioon
(ka sorbeerumine,
sorbeerimine)
on gaasi,
vedeliku
või mõne nende komponendi
neeldumine vedelikus või tahkes
aines või kogunemine tahke aine pinnale.
Materjali,
milles toimub mingi aine neeldumine, nimetatakse sorbendiks.
Sorptsiooni protsess toimub, kuni tekib tasakaal tahke aine
(pinnakihi) poolt seotud või vedelikus
neeldunud aine molekulide ja,
vastupidi, sealt eraldunud (desorbeerunud) aine molekulide vahel.
Sorptsiooni
pöördprotsessi nimetatakse desorptsiooniks.
Eristatakse
absorptsiooni,
adsorptsiooni,
kemosorptsiooni
ja kapillaarkondensatsiooni.
Mõnikord mõeldakse sorptsiooni
all ka nimetatuist kahe nähtuse samaaegset
esinemist .
Elektrolüütiline dissotsiatsioon , elektrolüütide lahuste eripärad.
Dissotsiatsioon
on keemiliste
ühendite või molekulide
lagunemine ioonideks,
aatomiteks või
lihtsamateks molekulideks.
Dissotsiatsioon
sõltub:
- temperatuurist;
- lahuse kontsentratsioonist.
Happed ja alused, pH.
Hape on keemiline
aine,
mis vesilahustes
dissotsieerudes
annab lahusesse
vesinikioone .
Protolüütilise
teooria
ehk Brønsted-Lowry
teooria
kohaselt on hape keemiline
aine,
mis keemilise
reaktsiooni
käigus loovutab prootoni,
ehk hape on prootoni
doonor .
Lewis'i
teooria
ehk Elektronteooria
kohaselt on hape osake,
mis käitub elektronpaari
aktseptorina. Seega happel peab olema vaba
orbitaal .
Esimesena
mainitud teooria
on loodud Rootsi
keemiku
Svante Arrheniuse
poolt ja kannab nime elektrolüütilise
dissotsiatsiooni teooria.
Omad
raskused on kõigil kolmel teoorial.
Neist kõige laiemalt kasutatakse protolüütilist teooriat.
Arrheniuse teooria kõlbab ainult vesilahuste uurimiseks.
Alus
on keemiline
aine,
mis vesilahustes
dissotsieerudes
annab lahusesse
hüdroksiidioone.
Protolüütilise
teooria
ehk Brønsted-Lowry
teooria
kohaselt on alus keemiline
aine,
mis keemilise
reaktsiooni
käigus seob prootoni,
ehk alus on prootoni
aktseptor .
Lewis'i
teooria
ehk Elektronteooria
kohaselt on alus osake,
mis käitub elektronpaari
doonorina.
Seega alusel peab olema vähemalt üks vaba elektronpaar.
Esimesena
mainitud teooria
on loodud Rootsi
keemiku
Svante
Arrheniuse
poolt ja kannab nime elektrolüütilise
dissotsiatsiooni teooria.
Omad
raskused on kõigil kolmel teoorial.
Neist kõige laiemalt kasutatakse protolüütilist teooriat.
Arrheniuse teooria kõlbab ainult vesilahuste uurimiseks.
Vesinikeksponent
ehk vesinikueksponent
ehk pH
on negatiivne logaritm
lahuse
vesinikioonide
kontsentratsioonist
(mol/l).
pH näitab lahuse happelisust.
pH
väärtused jäävad reeglina vahemikku 0...14. On siiski ka
ülihappelisi lahuseid, mille pH on negatiivne. Samuti on tugevalt
aluselisi lahuseid, mille pH väärtus on suurem kui 14.
Puhta
vee
pH on 7.
Vihmavee pH on kergelt happeline, sest vesi reageerib õhus
oleva süsinikdioksiidiga, moodustades süsihappe. Normaalne vihmavee
pH on umbes 5,5.
Lahus
on happeline kui pH 7 ja neutraalne kui
pH = 7. Vastavaid keskkonnaolekuid nimetatakse aluselisuseks
(pH > 7) ja happesuseks
ehk happelisuseks (pH
Soolade
hüdrolüüs.
Soolad Üks
tüüpilisemaid hüdrolüüsireaktsioone on nõrga
happe või nõrga
aluse (või mõlema) soola
lahustamine vees. Vesi ioniseerub vähesel määral iseeneslikult
hüdroksiidiooniks
ja vesinikiooniks.
Samamoodi dissotsieerub
ka sool anioonideks ja katioonideks. Näiteks naatriumetanoaat
laguneb vees naatriumiooniks ja etanoaatiooniks. Naatriumioonid
reageerivad hüdroksiidioonidega suhteliselt vähesel määral, samas
kui etanoaatioonid seonduvad vesinikioonidega ja moodustavad
etaanhappe.
Selle näite puhul jääb lahusesse hüdroksiidioonide suhteline
ülekaal ja lahus ise on aluseline.
Hüdrolüüsil
saadud lahuse parameetreid on võimalik ka arvutada. Näiteks
reaktsioon HCl + NH4OH
= NH4+
+ Cl-
+ H2O.
Lahuses reageerib ammooniumioon veega: NH4+
+ H2O
= NH3
+ H3O+
Dissotsiatsioonikonstandi
saab tuletada seosest: Ka
= ([H3O+][NH3][OH-])/([NH4+][OH-])
= Kw/Kb
= 5,7e-10 Sellest järeldub, et saadud lahus on happeline. Kui on
teada ka kontsentratsioonid, on võimalik arvutada ka täpne pH
väärtus.[1]
Tugevate
hapete ja aluste soolad ei hüdrolüüsu, kuna võimalikeks
produktideks oleks vastavalt tugev hape ja tugev alus, mis mõlemad
dissotsieeruvad vees täielikult. Seega peab keskkond jääma
neutraalseks. [2]
Redoksreaktsioon
ehk redutseerumis-oksüdeerumisreaktsioon
on keemiline
reaktsioon,
mille käigus aatom
(või
ioon )
liidab või loovutab elektrone.
Elektronide liikumise tõttu muutub ka aatomi oksüdatsiooniaste.
Redoksreaktsioon
saab toimuda ainult siis, kui reageerivate ühendite
redokspotentsiaalid
on erinevad.
Metallide
elektrokeemiline pingerida
(ka metallide
aktiivsuse rida,
metallide
pingerida)
on metallide
standardpotentsiaalide
lineaarne järjestus, kus ülemised metallid on alumistest
aktiivsemad.
Metall Ioon
Aktiivsus
Eraldamine
K
K+
reageerib veega
elektrolüüs
Na
Na+
Li
Li+
Sr
Sr2+
Ca
Ca2+
Mg
Mg2+
reageerib hapetega
Al
Al3+
C
võrdluseks
Zn
Zn2+
reageerib hapetega
koksiga
sulatamine Cr
Cr2+
Fe
Fe2+
Cd
Cd2+
Co
Co2+
Ni
Ni2+
Sn
Sn2+
Pb
Pb2+
H2
H+
võrdluseks
Cu
Cu2+
võivad reageerida tugevalt oksüdeeruvate hapetega
kuumutamine või füüsiline
eraldamine
Ag
Ag+
Hg
Hg2+
Au
Au3+
Pt
Pt2+
Muutused
metallides, liikudes tabelist alt ülesse:
- aktiivsus suureneb;
- annavad elektrone kergemini, et positiivseid ioone moodustada;
- roostetavad või tuhmuvad kergemini;
- vajavad rohkem energiat (ja erinevaid meetodeid ), et oma maagist eralduda;
- muutuvad tugevamateks redutseerijateks .
Redokspotentsiaal
ehk oksüdatsioonipotentsiaal[
viide ?]
(lühendatult või tähisena sageli rH)
on tasakaaluline elektroodipotentsiaal,
mis iseloomustab süsteemi oksüdeerivaid
või redutseerivaid
omadusi[1].
Kui süsteemi redokspotentsiaal on negatiivne, domineerivad
redutseerivad omadused, kui positiivne, siis domineerivad
oksüdeerivad omadused.
Igal
elemendil/ühendil on temale omane redokspotentsiaal, kusjuures mida
positiivsem (kõrgem) on elemendi/ühendi redokspotentsiaal seda
kõrgem on tema
afiinsus elektronide suhtes ehk võime redutseeruda. Redokspotentsiaali
mõõdetakse tavaliselt millivoltides.
Redokspotentsiaali
standardväärtuseks loetakse kokkuleppeliselt
standardvesinikelektroodi
väärtust, mis võrdsustatakse väärtusega 0,00 mV. Seetõttu mingi
ühendi redokspotentsiaal on suhteline väärtus – võrdlus
standardvesinikelektroodiga.
Keemilised
vooluallikad.
Keemiline
vooluallikas on seade, milles elektrokeemilises
reaktsioonis
vabanev energia
muundub vahetult elektrienergiaks.
Kütuseelement.
Kütuseelement
on keemiline
vooluallikas,
milles saadakse elektrienergiat
juurdeantava kütuse oksüdeerimisel
vabaneva energia
arvel. Niisugust energiamuundurit võib käsitada kui
galvaanielementi,
mille elektrokeemilise
reaktsiooni jaoks tarvilik aine ei paikne lõpliku kogusena elemendi
sees, vaid seda antakse väljastpoolt pidevalt juurde. Niiviisi on
võimalik saada kütusest vahetult elektrienergiat.
Tavalisel viisil
toodetakse elektrienergiat teatavasti nii, et muundatakse kütuse
põletamisel saadava kuuma auru või gaasi soojus mehaaniliseks
energiaks soojusjõumasinas (kolbmootoris,
turbiinis),
mis käitab elektrigeneraatorit.
Elektrolüüs
ja
Faraday seadused
.
Elektrolüüs
on keemias
ja tööstuses
levinud meetod, kus muidu mitte-iseenesliku reaktsiooni toimuma
panemiseks kasutatakse alalisvoolu.
Tööstuses on elektrolüüs oluline samm eraldamaks lihtaineid
looduslikest materjalidest , näiteks maakidest,
elektrolüütilise
raku
abil.
Faraday
seadus
ehk elektromagnetilise
induktsiooni põhiseadus
ehk Faraday-Lenzi
seadus
ehk Faraday-Maxwelli-Lenzi
seadus
on seaduspära, mille järgi on elektromagnetilise
induktsiooni elektromotoorjõud
võrdeline magnetvoo
muutumise kiirusega.
Seaduse
sõnastas 1831.
aastal inglise füüsik Michael
Faraday.
Kinnise
kontuuriga piiratud pinda läbiva magnetvoo muutumisel
indutseeritakse
kontuuris elektromotoorjõud:
kus
on
elektromotoorjõud voltides
Φ
on kontuuriga piiratud pinda läbiv
magnetvoog veeberites
Elektromotoorjõu
suuna määrab Lenzi
reegel.
Magnetvoo
muutumine võib olla tingitud kas magnetvälja enda muutumisest või
kontuuri liikumisest magnetväljas.
Mool
ja Faraday konstant.
Faraday
arv
ehk Faraday
konstant
on füüsikas
ja keemias
kasutatav konstantne arv, mis näitab ühe mooli
elektronide
elektrilaengu
absoluutväärtust.
Faraday
konstandi väärtus on 96 485,3415 C/mol
(teistel andmetel 96 485,3383 C/mol).
Faraday
arv saadakse Avogadro
arvu
korrutamisel elektroni laenguga.
Elektrolüüsil katoodil ja anoodil toimuvad reaktsioonid.
atood
(kreeka k kathodos
tee allapoole) on elektriseadme
elektrood ,
millelt väljuvad negatiivse elektrilaengu kandjad ‒ elektronid või
anioonid ‒ ja
liiguvad seadme sees vastaselektroodile ‒ anoodile.
Elektroodipotentsiaalide
seisukohast on anioonide liikumisega samaväärne katioonide
liikumine anoodilt katoodile.
Elektrokeemilise seadme
elektroodid [1]
Seade
Anood Katood Galvaanielement ,
kütuseelement
Miinuselektrood (−)
Oksüdatsioon
Plusselektrood (+)
Reduktsioon
Elektrolüüsiseade,
nt laetav aku
Plusselektrood (+)
Oksüdatsioon
Miinuselektrood (−)
Reduktsioon
See,
kas anood on katoodi suhtes positiivne või negatiivne, sõltub
seadme liigist.
Energiat
tarbiva seadise (näiteks katoodkiiretoru,
gaaslahenduslambi,
elektrolüüsiseadme)
pingestamisel ühendatakse katood vooluallika miinuspoolusega ja
anood plusspoolusega; seega on katoodi potentsiaal anoodi suhtes
negatiivne.
Elektrokeemilises
vooluallikas kui energiat andvas seadises on katoodiks see
elektrood, millel toimub reduktsioonireaktsioon.
Sel juhul on katood anoodi suhtes positiivne: vooluallika katood on
ühtlasi plusspoolus ja anood miinuspoolus.
Korrosioon
ja kaitsemeetmed korrosiooni vastu.
Korrosioon
ehk korrodeerumine
on keemilise
aine,
kivimi,
koe
või materjali,
enamasti metalli,
osaline häving keskonnas
toimuvate keemiliste
reaktsioonide
tõttu. Põhiliselt teatakse korrosiooni all metallide oksüdeerimist
hapniku
toimel. Kõige tuntum korrosiooni vorm on rooste,
milles muudetakse raud
raud(III)oksiidiks.
Mõned
metallid on rohkem vastupidavamad korrosioonile, kui teised. Samuti
on 4 moodust kaitsta
metalle korrosiooni eest: metalli pinna
katmine värviga, pinna
katmine tsingiga,
kuumtsinkimine või nende kasutamine koos.[2]
Värvimine
Metalli
pinna katmisel värviga moodustub barjäär,
mis ei lase metallil korrodeeruda. Värvimine
on eelistatud juhul, kui pinna väljanägemine on oluline, sest ta ei
ole püsiv kõigis välitingimustes.[2]
Pinna
katmine tsingiga ja kuumtsinkimine
Metalli
pinna tsinkimisel kantakse sellele tsingi kiht, mis on
aeglase korrosiooniga ning mis kaitseb samuti pinda korrodeeriumise eest.[2]
Kuumtsinkimisel
pannakse metall vanni, kus on üles sulatatud
tsink ning mis on
kuumutatud 460 °C-ni. Õhu
kätte
sattudes reageerib tsink õhus oleva hapnikuga, tekitades ZnO,
mis reageerib õhus oleva süsihappegaasiga
ning tekib halli värvi ZnCO3,
mis on tugev materjal ning takistab mitmetel tingimustel
korrosiooni.[2]
Passiveerimine
Metalli
passiveerimiseks nimetatakse metalli pinna katmist õhukese
korrosioonivastase
kihiga ehk passiivse kihiga, mis koosneb
korrosiooni saadustest. Kihi keemiline koostis ning mikrostruktuur
peavad erinema metallist, millele kiht kantakse. Tüüpiline kihi
paksus, mis metalli peale kantakse on alla 10
nanomeetri .
Passiivsel
kihil on iseloomulik omadus ennast uuesti taastada, kui
kiht peaks mingil põhjusel hävinema või viga saama. Passivatsioon
looduslikus keskkonnas nagu õhk,
vesi ja
maapind keskmise pH juures on
märgatud alumiiniumil,
roostevabal
terasel , titaanil
ning ränil.
Näiteks
puhas
alumiinium olles hapnikuga kontaktis, moodustab alumiiniumoksiidi
kihi, mis takistab alumiiniumi edasisise korrodeerumise. Alumiiniumi
sulamid aga vastavat oksiidikihti ei tekita, mistõttu tuleb neid
passiveerida.
Metalli
passivatsioon on määratud
metallurgia -
ning keskkonnateguritest.
pH mõju passivatsioonile on kokku võetud Pourbaix'i
diagrammides, kuigi paljude teiste faktorite mõjud on tähtsamad.
Näiteks, keskkonna kõrge pH takistab alumiiniumi ning tsingi
passiveerimist, madal pH või kloori
ioonide olemasolu mõjutab
roostevaba terast ning kõrge temperatuur
titaani, kuna
kõrgel temperatuuril
oksiid lahustub
pigem titaani, mitte elektrolüüti.
Aatomireaktori
töö põhimõte ja selle seos aatomi ehitusega.
Tuumaenergia
ehk
aatomienergia on füüsika
seisukohast aatomituuma
moodustavate elementaarosakeste
süsteemi seoseenergia,
mis võib tuumareaktsioonides
vabaneda .
Energeetika seisukohast on see
elektrienergia ,
mida saadakse tänu tuumareaktsioonidele tuumaelektrijaamades.
Energeetika
haru, mis on pühendatud tuumaenergia kasutamisele, on
tuumaenergeetika.
Tehnika haru, mis tegeleb tuumaenergia rakendamisega, on
tuumatehnika.
Massidefekt
on tuuma moodustavate nukleonide masside summa ja selle tuuma massi
vahe.
Aatomipommi
ja termotuumarelva ehituse põhimõtted – selle seos aatomi
ehitusega.
uumapomm
ehk
aatomipomm (ka: aatompomm)
on suure plahvatusjõuga lõhkekeha,
kus energia
vabaneb raskete aatomituumade
lõhustumisel.
Lisaks tavalisetele tuumapommidele on olemas termotuumapommid
(ehk vesinikupommid),
neutronpommid
ja
kombineeritud tuumarelvad.
Termotuumapommis kasutatakse tuumalõhustumisel tekkivat energiat
termotuumareaktsiooni
süütamiseks. Neutronpommi puhul on tegemist väikese lõhkejõuga
kombineeritud tuumapommiga, mille puhul ei kasutata neutronpeeglit,
vaid pommi eesmärk ongi võimalikult suure hulga neutronite
vabastamine, et tekiks
surmav neutronkiirgus.
Kombineeritud tuumarelvade puhul võimendatakse termotuumareaktsiooni
energiat tuumalõhustumisega, mille käivitamiseks kasutatakse
termotuumareaktsioonil tekkinud kiireid neutroneid (kiirete
neutronitega on võimalik lõhustada ahelreaktsiooni
mittetekitavaid tuumakütuseid).
Tuumapommi
plahvatusel vabaneb palju energiat; mitu suurusjärku rohkem kui
tavalise lõhkeaine
plahvatusel. Näiteks tänapäeva
termotuumapomm , mis kaalub umbes
üks
tonn , vabastab lõhkedes energia, mis on võrdne umbes miljoni
tonni tavalõhkeaine plahvatusega. Tuumapomme loetakse
massihävitusrelvadeks
ning nende kasutamise tõkestamine on tänapäeva rahvusvahelise
poliitika üks peaeesmärke.
Tuumapommi
ehitus
Tavalise
(tuumalõhustumisel
põhineva) tuumapommi puhul kasutatakse tuumkütusena
tavaliselt
plutoonium -239.
Esimeste tuumapommide tuumkütuseks kasutati ka uraan-235,
kuid sellised
tuumapommid on oma massi kohta oluliselt väiksema
purustusjõuga.
Tuumapommis olev tuumakütus tuleb pommi plahvatamiseks viia üle ahelreaktsiooni
tekitamiseks vajaliku kriitilise
massi. Kriitiline mass ei ole tegelikult seotud tuumapommi
tuumkütuse massiga,
vaid määrab ära kütuse koguse, mis on vaja, et piisavalt palju
tuumalõhustumisel tekkivaid neutroneid algataks uue tuumalõhustumise
reaktsiooni. Tuumkütuse kriitilist massi on võimalik alandada
näiteks tuumkütusest välja kiiratud neutronite
tagasipeegeldamisega neutronpeegli
abil ja tuumkütuse tihendamisega, mis tõstab tõenäosust, et
vabanenud neutron tabab mõnda tuumkütuse tuuma.
Uraan-235
tüüpi pommides kasutatakse
tuumareaktsiooni algatamiseks
tavalõhkeaine plahvatust, mis lükkas kaks kriitilisest massist
veidi väiksema massiga uraani
poolkera teineteise vastu.
Plutoonium-239 pommides kasutatakse kriitilise massi ületamiseks
alakriitilise plutooniumi tihendamist ülekriitiliseks sissepoole
suunatud plahvatuse (implosiooni) abil. Implosioon tekitatakse 32–96
väikse läätsekujulise tavalõhkeaine tüki üheaegse plahvatusega
kerakujulise tuumapommi pinnal.
Tuumapommides
kasutatavad neutronpeeglid tehakse paari cm paksusest berülliumi
kihist (neutroneid peegeldab berüllium kogu kihi paksuselt, mitte
ainult oma välispinnaga nagu tavaline peegel). Ilma neutronpeeglita
239Pu
kriitiline mass on 11kg. Be neutronpeeglitega 239Pu
minimaalne kriitiline mass on 190g
Neutronpeegli
ja implosiooni koos kasutamisel on saadud 239Pu
kriitiliseks massiks isegi kuni 50 grammi. Implosioonil põhineva
tuumapommi koostisosade valmistamisel on äärmiselt oluline
töötlemise täpsus. Sellega võrreldes on isegi prilliklaaside
lihvimine "liiga
robustne " tegevus.
Kriitilise
massi vähendamiseks on oluline 239Pu puhastamine
neutronmürkidest(238Pu,
242Pu,
243Am,
245Cm).
Neutronmürgid on
aatomituumad , mis
neelavad neutroni ilma
lõhustumata. Kriitilist massi vähendab ka 239Pu
jahutamine absoluutse nulli lähedale, suurendamaks lõhustumise
ristlõiget.
15
Kõik kommentaarid