18.02.
2018 Vee karedus Karbonaatne (ka mööduv) karedus…karedusega väljendatakse kaltsiumi, magneesiumi ja
vesinikkarbonaatioonide sisaldust vees.
…põhjustavad vees lahustunud
kaltsium - ja
magneesium vesinikkarbonaadid Ca(
HCO3 )2 ja
Mg(HCO3)2.
Temperatuuri tõustes üle 80°C need
soolad lagunevad.
• Magneesiumkarbonaat reageerib omakorda veega ja
annab väga kõva ning raskesti lahustuva hüdroksiidi.
• Tekkinud sade juhib väga halvasti sooja ning
ummistab tehnoloogilistes
seadmetes jahutusvee
kanaleid .
• Karbonaatne
•
Mittekarbonaatne • Üldkaredus
1
2
Mittekarbonaatne (ka püsiv) karedus…põhjustavad vees lahustunud
sulfaadid (
CaSO4 ,
MgSO4 ),
silikaadid (CaSiO3, MgSiO3),
kloriidid (
CaCl2 ,
•
Üldkaredus (ÜK) =
karbonaatne (KK) +
MgCl2 ) jt. Need soolad ei sadestu vee kuumenemisel,
mittekarbonaatne karedus. Väljendatakse Ca2+ ja
kuid kloriide sisaldav vesi põhjustab metallide
Mg2+ summaarse kontsentratsiooni kaudu.
korrosiooni.
• ÜK ja KK suurused on tavaliselt lähedased, kuid ÜK
võib olla nii väiksem kui suurem KK-st. Kui, näiteks,
• Tööstuses tuleb jahutusveena eelistada võimalikult
vette lisada või vette satub
NaHCO3 või Na2CO3,
pehmet vett, vajaduse korral tuleb seda pehmendada.
suureneb vee KK, ÜK aga ei muutu. MgSO4, MgCl2 või
Merevee kasutamine jahutussüsteemis on keelatud.
CaCl2 lisamine (
sattumine ) vette suurendab ÜK-d, ei
mõjuta aga KK-d.
3
4
Karedus on põhjustatud Ca2+, Mg2+, HCO –2–3 ja CO3ioonide samaaegsest sisaldumisest vees ning kareduse suurus(määr) arvutatakse nende Kareduse mõõtühikudkontsentratsioonide järgi.
karbonaatne karedus (e.
mööduv karedus)
kaltsiumi- ja magneesiumi ühendid (CO 2-
• Kareduse mõõtühikud vanemas kirjanduses mg-ekv/L
3
ja HCO3 ) vees
(1 mg-ekv/L on 20.04 mg/L Ca2+-ioone või 12.16 mg/L Mg2+-ioone)
t°
• Saksa kareduskraad (°dH)
Ca(HCO3)2 CaCO3 + H2O + CO2
(1°dH on 10 mg/L CaO või
ekvivalentne hulk muid Ca, Mg ühendeid)
Ca(HCO
•
Kaasajal mmol/L3)2 + Ca(OH)2 => 2CaCO3 + 2H2O
lubjavesi
(1 mmol/L on 40.08 mg/L Ca2+-ioone või 24.31 mg/L Mg2+-ioone)
Mittekarbonaatne karedus (e. jäävkaredus)sulfaatid: CaSO4, MgSO4, kloriidid ja teised soolad
CaSO4 + Na2CO3 = CaCO3 + Na2SO4
•
Üldkaredus arvutatakse Ca2+ ja Mg2+ summaarse kontsentratsiooni järgi,
nimetatakse üldkareduseks (ÜK)
3 Ca(HCO3)2 + 2Na3PO4 → Ca3(PO4)2↓+ 6NaHCO3
3MgSO4 + 2Na3PO4 → Mg3(PO4)2↓ + 3Na2SO4
5
6
1
18.02.
2018 Kareduse skaala•
Saksa kareduse kraadid Kareduse ümberarvutus tabel1 saksa kareduse
kraad (1° DH) on karedus, mille põhjustab
kaltsiumoksiid
kontsentratsiooniga 10 mg/l (0,143 mmol/l).
•
UK kareduse kraadid
1 UK kareduse kraad (1° Clark) on karedus, mille põhjustab
kaltsiumkarbonaat kontsentratsiooniga 14.3 mg/l (0.143 mmol/l)
•
Prantsuse kareduse kraadid
1 prantsuse kareduse kraad on karedus, mille põhjustab
kaltsiumkarbonaat kontsentratsiooniga 10 mg/l (0.1 mmol/l).
•
USA kareduse kraadid
1 USA kareduse kraad on karedus, mille põhjustab kaltsiumkarbonaat
kontsentratsiooniga 1ppm (1 mg/l, 0.01 mmol/l).
7
8
Kareduse määramine•
ÜLDKAREDUSE MÄÄRAMINE (Kompleksoon III
•Titrandina kasutatakse kompleksoonidest enim
EDTA ,
(etüleendiammiintetraäädikhappe (EDTA) dinaatriumisool)
eteendiamiintetraetaanhappe lahust
mõõtelahus,
indikaator : eriokroommust ET-OO.
V
C1000
1
Müldkaredus :
1
VvesiVEE MÖÖDUVA KAREDUSE MÄÄRAMINE •Ühendit tuntakse ka
triloon B kaubandusliku nimetuse all.
( vesinikkloriidhappe metüüloranži juuresolekul):
Na2C10H14O8N2∙2H2O ehk lihtsustatult Na2H2A∙2H2O
Ca(HCO3)2 + 2HCl = CaCl2 + 2CO2 + 2H2O
•EDTA moodustab metalliioonidega ühendeid suhtes 1:1
V
C1000
sõltumata nende oksüdatsiooniastmest:
2
Mmööduvkar duse2
Mg2+ + H
2
2A2- = MgA2- + 2H+
9
VvesiEDTA (eteendiamiintetraetaanhape)EDTA kasutamine•
Tööstuses ( tekstiil , paber)Vee pehmendamiseks•
Meditsiinis (radioaktiivsete ja toksiliste metallide väljaviimine organismist)Stomatoloogias (hammaste kanalite töötlemiseks)Kompleksonomeetrilise tiitrimise loojaks oli 1945.a.
Põllumajanduses (väetisena)G.Schwarzenbach.
Tähtsamad kasutusalad: vee üldkareduse määramine,
•
Analüütiline keemias (võimaldab määrata üle 60 elementi)metalli-ioonide kontsentratsiooni määramine.
2
18.02.2018
Vee kareduse arvutamineMM
eN
n• 500 ml vee töötlemisel naatriumkarbonaatiga (Na2CO3)
msadenes 70 mg kaltsiumikarbonaati (CaCO3). Arvutada vee
karedus(
mmol /
l)
sool1000
karedus, kui ta on tingitud ainult kaltsiumi sulfaatidest
M
V(CaSO
eH 2
O4)?
(V: 2,8 mmol/dm3)
kus msool – soola mass, millega kõrvaldadakse vee karedus
või millest on tingitud vee karedus, VH2O-vee maht (dm3),
Мe – soola ekvivalentmass, М – aine molaarmass, N –
katioonide hulk valemis, n – katiooni
formaalne laeng
(oksüdatsiooniaste).
13
14
• Kui palju grammi Na
•
3РО4 tuleb lisada 500 l
veele , et
Kui palju CaCO3 tekib 5 liitri vee
keetmisel , kui on teada et
kõrvaldada karbonaatne karedus, mis on võrdne 5 mmol/l?
120 cm3 vees on 20 g Ca(HCO3)2 (karedus on tingitud ainult
(V: 136,6 g)
kaltsiumi ioonidest). Mitu liitrit gaasi tekis? (V: 0,514 kg;
115,23 l)
15
16
• Katlas on aurustunud 100 kg karedat vett ja sadestunud
• Arvutada vee karedus, kui on teada, et 1 liiter vett sisaldab
200 g
katlakivi . Mitu protsenti kaltsiumvesinikkarbonaati
0,292 g Mg(HCO3)2 ja 0,2025 g Ca(HCO3)2. (V: 6,5 mmol/l)
sisaldas aurustunud vesi? (V: 0,324%)
17
18
3
18.02.2018
Katlakivi tekke reaktsioonid
Katlakivi eemaldamine
• Vees, milline sisaldab kas Ca2+ või Mg2+, või mõlemaid, ning
Kasutatakse mitmesuguseid lahusteid.
HCO –
3 , tekib kuumutamisel või keetmisel katlakivi
1.
NaOH või selle asemel Na
järgmisel põhjusel: vees sisalduv HCO -
2CO3,
3 hakkab
kuumutamisel üle 65 °C
lagunema :
2. 2% HCl lahus.
Kui detailid on alumiiniumist, ei tohi kasutada happelisi
ega leeliselisi lahuseid.
ja sellest tingituna hakkavad kulgema järgmised
reaktsioonid sademete, millist nimetatakse katlakiviks,
tekkega:
Katlakivi eemaldamiseks kasutatavatele
lahustele lisatakse inhibiitorit (näiteks urotropiini), et vähendada
lahuste korrodeerivat toimet.
19
20
Katlakivi teke
Vee kareduse mõju
• Kare vesi raskendab
pesemist ja suurendab
pesemisvahendite kulu mitmesuguste rasklahustuvate
orgaaniliste ühendite tekke tõttu
• vesinikkarbonaadi
lagunemine ja CaCO3 teke kulgeb
suhteliselt aeglaselt.
Näiteks vee kuumutamisel keemiseni laguneb ~10% HCO
• Katlakivi tekkimise vältimiseks tuleb looduslikust veest
3 ;
• katlakivi tekke vähendamiseks ei ole otstarbekas keeta vett
eemaldada kas Ca2+ ja Mg2+ või HCO –, rasvhapete Ca- ja
pikka aega;
3
Mg-soolade moodustumise vältimiseks tuleb aga eemaldada
veest Ca2+ ja Mg2+.
• soojavee boilerites ei ole otstarbekas kuumutada vett üle
60 °C;
• Ülalnimetatud ioonide eemaldamise
protsessi nimetatakse
vee pehmendamiseks.
21
22
Vee pehmendamine
Vee pehmendamine• Ca2+ ja Mg2+ viiakse rasklahustuvatesse ühenditesse ning
• leelismetallide karbonaadid, silikaadid, ortofosfaadid
viimased eemaldatakse veest filtreerimise või setitamisega;
– moodustavad Ca2+ ioonidega sademe
• Ca2+ ja Mg2+ seotakse vees lahustuvatesse
• polüfosfaadid ja orgaanilised kompleksimoodustajad
kompleksühenditesse, millised viivad Ca2+ ja Mg2+
– seovad Ca2+ ja Mg2+
ioonid püsivateks vees
kontsentratsiooni vees sedavõrd väiksemaks, et CaCO3 või
lahustunud kompleksühenditeks.
rasvhapete Ca-Mg-
sooli ei moodustu (ei sadene).
• Ca2+ ja Mg2+ ning HCO –
3 väljavahetamine vees teiste ioonide
vastu, millised ei moodusta vee
kasutamisel rasklahustuvaid
ühendeid.
23
24
4
18.02.2018
• Pöördosmoos
Veepuhastusseadmed
Pöördosmoos on vee puhastamise meetod,
mis põhineb membraantehnoloogial.
Manganese GreensandMembraan laseb läbi vett, mitte vees
Glaukoniit on keemiliselt
keeruka koostisega
lahustunud aineid, nagu
nitraadid ,
alumosilikaat, milles peale
kaaliumi leidub rauda,
orgaanilised ained ja metallide molekulid.
magneesiumi, kaltsiumi, naatriumi jt. elemente.
Samuti eemaldab membraan
bakterid ja
viirused .
Mineraali töötlemisel KMnO4-ga, graanulite pinnal
tekkib MnO2 (mis töötab katalüsaaritena raua
1 aste: polüpropüleenist
filterpadrun , mis
oksüdeerimisel vees). Rauasade jääb filtermaterjali ning
eemaldab veest suuremad osakesed (20 m)
uhutakse kanalisatsiooni.
2 aste: aktiveeritud söega filterpadrun, mis
eemaldab veest orgaanilste ainete jäägid
Keemiline koostis: К2О: 4,4—9,4 %,
Na2O : 0-3,5 %,
3 aste: 5 m polüpropüleenist filterpadrun
Al2O3: 5,5-22,6 %,
Fe2O3 : 6,1-27,9 %, FeO: 0,8-8,6 %,
4 aste: pöörosmoosipadrun
MgO: 2,4-4,5 %, SiO2: 47,6-52,9 %, H2O: 4,9-13,5 %.
5 aste: järelfiltreerimispadrun, mis annab
veele loomuliku maitse.
4Fe(HCO3)2 +3MnO2 +2H2O =4Fe(OH)3 + MnO + Mn2O3 + 8CO2
6. Miniraliseeriv filterpadrun, mis lisab
vette inimesele vajalikud
mineraalid 25
26
Vee kvaliteet
Puhastatud vee kvaliteet
• Peab vastama
joogivee kvaliteedi ja kontrollnõuetele ja
analüüsimeetoditele (määrus) ja Eesti Vabariigi
veeseadusele ja Euroopa Liidu vee direktiivile.
• Sõltub
pinnavee kvaliteedist ja veepuhastusprotsessi
https://www.riigiteataja.ee/akt/VeeS efektiivsusest.
https://www.riigiteataja.ee/akt/961568 • Pinnavee kvaliteet sõltub toorvee kvaliteedist,
vastab Euroopa nõukogu direktiivi nõuetele.
• Joogivee kvaliteedi analüüse
teostab rahvusvaheliselt
akrediteeritud st nõuetele vastav veelabor (AS Tallinna
• Kontrollitakse iga päev enne puhastusseadmetesse
vesi, Terviseameti Tartu
labor , EKUK)
laskmist.
• Joogivee
kvaliteedikontroll : nõuded pinnavee,
• 1 kord nädalas kontrollitakse N ja P (näitavad
veepuhastusjaama, põhjavee ja joogiveesüsteemi jaoks. Seal
toorvee reostust)
ka kindlaks määratud
proovide võtmise sagedus ja
kontrollitavad parameetrid .
• 1 kord kuus joogivee üldanalüüs vastavalt nõuetele
27
28
Veepuhastusprotsess Ülemiste järve näitel
Pinnavee kvaliteet
http://youtu.be/tuYB8nMFxQA http://www.youtube.com/watch?v=9z14l51ISwg • Kogutakse pinnavesi ja juhitakse veepuhastusjaama;
• Mõjutavad mitmed tegurid:
• Toorvesi läbib mikrofiltrid ja võred, eraldatakse
vetikad ja
• Ilmastiku tingimused: sademed, lumesulamisvesi, veekogu
hõljum;
valgala geoloogilised tingimused (mets, soo,
raba );
• Vesi suunatakse basseinidesse kus osooni ja õhu segu toimel
hävitatakse
mikroorganismid ja oksüdeeritakse orgaanilised ained;
• Loodusliku orgaanilise aine-
humiinaine sisaldus. Viimane
mõjutab vee värvust, permanganaatset oksüdeeritavust ja
• Vesi selitatakse koagulandi abiga;
keemilist hapnikutarvet.
• Eraldatakse hõljum, kemikaalide jäägid ja sade;
• Mida väiksem on vee permanganaatne oksüdeeritavus, seda
• Vesi juhitakse läbi filtrite (suvel ka söefiltrite), maitse
paraneb ;
väiksem on vee
puhastamiseks vajalike kemikaalide kogus.
• Desinfitseerimiseks lisatakse kloori;
• Vesi juhitakse joogivee reservuaaridesse
29
30
5
18.02.2018
Reovee puhastusprotsess
• Kanalisatsioonist pärit
reovesi suunatakse pumbamajja, sademeveed
kogutakse samuti;
•
mangaan (Mn)
•
• raud (Fe)
Mehaaniline puhastus: eemaldatakse võrede abil suuremad
tahked jäätmed ja liiv;
• Cl-, F-
•
•
ammoonium (NH )
Väiksemad tahked jäätmed eraldatakse eelselitites, reoveesete
4
eraldatakse;
•
nitritid (NO2 )
•
• nitraadid (NO )
Lisatakse koagulanti (P eemaldamiseks);
3
•
• Na, Al, Ba
Bioloogiline puhastus: bakterite abil eemaldatakse N ja
biolagunevad saastajad;
• Eraldatakse aktiivmuda;
• Puhastatud reovesi juhitakse merre.
31
32
Raud vees
Keemilised
ohutegurid : raud
• Joogivee mõõdukas rauasisaldus tervisele ohtlik ei ole.
• Ülemäärane
rauasisaldus vees pärineb kas veekompleksist
(
kahevalentne raud) või amortiseerunud metal torustikust. Kõrgenenud
• Kuigi raud on inimesele vajalik element ei ole vees
rauasisaldus joogivees ei kujuta tervisele ohtu, kuid halvendab vee
leiduv raud organismile üldjuhul omastatav.
organoleptilisi omadusi, eelkõige võib kaasneda ebameeldiv maitse ja
hägusus. Sama toime on ka piirkonniti avastatud kõrgemal kloriidide ja
• Joogiveele
esitatavate nõuete
kohaselt
on
mangaani sisaldusel.
rauasisalduse normiks joogivees 0,2 mg/L (200 μg/L).
Tervisele ohutuks rauasisalduseks peetakse 0,1-0,3
• Vee kõrgenenud rauasisaldus häirib veetarbijaid (vee
kollakas värvus,
mg/L. Kontsentratsioonis üle 0,3 mg /L põhjustab
hägusus, roostekiht nõudel, ebameeldiv maitse) ja võib lühendada ka
roosteplekkide teket, muudab pestava pesu värvi, jne.
mõningate kodumasinate tööiga.
Rauasisalduse 1-1,5 mg/L puhul tekib vee hägusus, vee
kollakas värvus ning pruunikas
sete .
• 1998 Lõuna-Eestis tehtud uuringud näitasid, et isikutel, kes kasutasid
kõrge (üle 5 mg/l)
rauasisaldusega joogivett, oli võrreldes
• Kõrge raua sisaldusega veel on iseloomulik
metalne kontrollgrupiga positiivne rauabilanss ja kõrgemad oksüdatiivse stressi
maitse ning see rikub jookide nagu kohvi ja tee
maitset .
näitajad, mida seostati kahevalentse raua prooksüdantsete
omadustega. Oksüdatiivne
stress on aga mitmetele haiguste (põletikud,
ateroskleroos,
kasvajad ) etioloogiliseks
teguriks ja võib ilmneda juba
enne kliinilisi sümptoome.
33
Raua- ja mangaaniärastusKeemilised ohutegurid: mangaan
• Mangaan, ammoonium ja kloriidid Eesti põhjavees on
Põhjavees
loodusliku päritoluga, v.a madalates salvkaevudes.
Fe 2+ kuni 10 mg/l
Mn 2+ kuni 2 mg/l
• Kõrgenenud
mangaanisisaldus on sageli täheldatav
koos kõrge rauasisaldusega ja see on samuti
peamiseks põhjuseks vee ebameeldiva hägususe
Joogivees
tekkimisel. Mangaanisisaldus
looduslikus vees ei
Fe 2+ ≤ 0,2 mg/l
kujuta ohtu tervisele ja tema sisaldust
Mn 2+ ≤ 0,05 mg/l
reglementeeritakse organoleptiliste omaduste
tagamiseks.
36
6
18.02.2018
Keemiline rauaärastus -
oksüdeerimine
Keemilised ohutegurid: ammoonium
•
SADESTAMINE •
Ammoonium on lämmastikku sisaldavate orgaaniliste
ainete laguprodukt.
4
Fe 2++8HCO −
3 +O2+2H2O 4
Fe(OH)3+8CO2• Ammooniumi allikaks võivad olla väetised,
reoveed .
• Looduslikes aeroobsetes tingimustes ammoonium reeglina
oksüdeerub nitritideks ja nitraatideks.
hapniku juhtimine põhjaveekihti, raua ja mangaani
oksüdeerimine pinnases leiduvate mikroorganismide
• Ammoonium näitab põhjaveekogumi avamusala pindmises
abil, produktide sorbeerimine pinnasesse
aeroobses (hapnikurikkas) põhjavees eestkätt
põllumajanduslikust tegevusest (tiheasustusaladel ka
kanalisatsioonisüsteemide mittekorrasolekust) johtuvat
põhjaveereostust.
37
Keemilised ohutegurid: kloriidid
•
Kloriidid näitavad üldist reostust (põllumajandus, lumetõrje,
• Ammoonium on sageli põhjavees toimuvate erinevate
kanalisatsioonilekked).
protsesside vaheprodukt ja pinnalähedases põhjavees
annab tunnistust nn värskest (hiljutisest) reostusest.
• Sügaval lasuvates veekihtides on kõrgenenud kloriidide sisaldused
looduslikku päritolu, rannikualal ka merevee mõju näitaja.
• Tema sisaldus hapnikurikkas veekeskkonnas on väike,
• Kloriidide sisaldused suurenevad põhjaveekihtide lasumissügavuse
redutseerivas (taandavas) veekeskkonnas suurem.
suurenedes.
• Eestis on põhjavesi valdavalt redutseeriva keskkonnana.
• Suured kloriidisisaldused pindmises põhjaveekihis
viitavad otseselt reostusele, sügavamates kihtides ja rannikualal on see
• Mõju poolest tervisele jääb joogivee ammooniumisisalduse
vee looduslik omadus.
osa tühiseks, sest vee kaudu saadav hulk on reeglina
tuhandeid kordi väiksem kui on ammooniumisisaldus
igapäevases toidus.
•
Kloor on enimkasutatav desinfitseerija nii joogivee kui
• Vees lahustunud
kloriid on enamasti hüpokloorhappe
ka heitvee jaoks
(HOCl) või vesinikkloriidhappe (HCl) kujul.
• Populaarsus on vähenenud tänu mürgistele ja
• HOCl dissotsieerub teatud määrani.
kartsinogeensetele kõrvalproduktidele, mis võivad
tekkida kloori reageerimisel vees
leiduva orgaanikaga.
• Piisava aluselisuse puhul on vees peamiselt HOCl ja
hüpokloriidioonid.
• Puhas kloriid (Cl , mitte Cl-) on mürgine ja ohtlik ka
2
säilitamise ja transportimise seisukohalt.
• HOCl ja NaOCl kasutatakse vee desinfitseerimiseks.
• Mõned veetöötlusjaamad on võtnud kasutusele
• Kloor reageerib vees ammooniumiga ja moodustab
klooramiine
hüpokloriti kui vähemohtliku reagendi, teised on
hakanud kasutama osooni.
•
Summaarne kloor: vabade kloriidide ja orgaaniliste
ainete koostises olevate kloriidiühendite summa.
7
18.02.2018
Keemilised ohutegurid: nitraadid
• Joogivee kõrge nitraatidesisaldus võib põhjustada
eelkõige imikute met- (ja ka sulf-)
•
Nitraatide sisaldus näitab eestkätt põllumajanduslikust tegevusest
hemoglobineemiat.
johtuvat põhjaveereostust põhjaveekogumi avamuse pindmistes
veekihtides.
• Samuti on leitud seos joogivee nitraadisisalduse ja
korduvate kõhulahtisuste vahel.
• Sügaval lasuvates veekihtides pole nitraate tänu veekihtide
anaeroobses osas toimuvale nitraatide denitrifikatsioonile.
• Joogivees olevad nitraadid ja nitritid võivad olla
• Looduslik nitraadisisaldus pindmises põhjavees on kuni 5–6 mg/l,
kantserogeensete ühendite eelproduktideks, mis
kõrgemaid sisaldusi võib lugeda inimmõjuks.
võivad esile kutsuda mitmesuguse paiknevusega
vähktõbe.
• Nitraatidest põhjustatud tervisemõjude kohta – mille seas tuleb
eelkõige eristada methemoglobiini (aga ka sulfhemoglobiini)
taseme tõusu veres
Tsüaniid
• CN-, kasutusel kaevandus- ja metal itööstuses, tavaliselt NaCN
• lahustunud hapnik
või KCN-na.
• oksüdeeritavus (Permanganaatne
hapnikutarve PHT)
• biokeemiline hapnikutarve (
BHT7 )
• Tsüaniidil on omadus siduda
metalle ja moodustada
• keemiline (dikromaatne) hapnikutarve (KHT)
veeslahustuvaid soolasid
• Sama omadus teeb tsüaniidid elusorganismidele väga
mürgiseks, kuna see takistab bioloogiliselt tähtsate metalle
sisaldavate molekulide normaalset tegevust.
• Madalates kontsentratsioonides on tsüaniidid teatud bakterite
poolt biodegradeeritavad.
46
Hapnik veesGaaside lahustumine vedelikes : Henry seadus
Vees lahustunud hapnik O2 Gaaside
lahustuvus konstantsel temperatuuril on proportsionaalne
nende osarõhkudega:
25 C
8,32 mg/l
0 C
14,74 mg/l
C = KH ∙ PkH on Henry konstant (mol/1 atm); C – gaasi kontsentratsioon lahuses
Kalad ja teised mereorganismid kasutavad
(mol/l); P – gaasi osarõhk lahuse korral (atm).
hingamiseks umbes 4-5 mg/l hapnikku
Osarõhk e.
partsiaalrõhk on rõhk, mida mingi gaasisegu keemiline
komponent avaldaks, kui
see vaadeldav komponent esineks üksi samal temperatuuril ja samal ruumalal.
Konstantsel temperatuuril rõhu tõstmine kaks korda suurendab ka
gaasi lahustuvust kaks korda.
47
48
8
18.02.2018
Biokeemiline hapnikutarve BHT (BOD)
Hapnikutarvehttps://www.youtube.com/watch?v=YJ2UiuSHpuU&t=18s • Oluline reostusnäitaja puhastisse siseneva ja väljuva reovee puhul ning
puhastusprotsessi jälgimisel.
Biokeemiline BHT
• Biokeemiline hapnikutarvidus BHT (BOD) on hapniku kogus (mg), mida 1 l vees
Keemiline KHT
sisalduvad orgaanilised ained tarbivad hapendumisel (lagunemisel) aeroobsetes
tingimustes kindlal temperatuuril (20 C) teatud aja vältel (5,7,20 p.).
orgaaniline aine +
O•
2
CO2+ H2OBHT iseloomustab kergelthapenduvate (mikroorganismide kaasabil biokeemiliselt
lagunevate) orgaaniliste ainete hulka.
• Biokeemiline
hapendumine toimub 2 faasis – esimeses faasis hapenduvad
süsinikku sisaldavad ained ja teises lämmastikku sisaldavad ained.
• BHT7 moodustab olmereoveel 70-80 % kogutarbest; suhe BHT7/BHT5 = 1,15.
•
BHT7 hapniku hulk (mg), mis kulub 1 liitris vees oleva orgaanilise aine
lagundamiseks mikroorganismide poolt (biokeemiliselt) 7 päevaga.
49
50
BHT7 määramine
BHT• Ääreni täidetud BHT-
pudeli inkubeerimine
(tingimused: 7 päeva, t= 20° C,
pimedas )
Puhas vesi
BHT 100 mg/l
51
52
Keemiline hapnikutarve KHT (COD)Keemiline hapnikutarve KHT
https://www.youtube.com/watch?v=cGVlKH78uAs&t=578s •
Redokstiitrimine (keemilise hapnikutarbe määramine)...on mingit vett (harilikult reovee puhul)
• Orgaaniline aine + oksüdeerija → CO2 + H2O
iseloomustav näitaja, mis väljendab, mitu mg O
•
PROOV 2
kulub 1 liitri veeproovi orgaanilise ja anorgaanilise
•
Reaktiivid aine (seda on reovees tavaliselt väikestes
• 1.
K2Cr2O7 kogustes ) oksüdeerimiseks mingit tugevat
• 2. konts. H2SO4
oksüdeerijat kasutades.
• 3. KHT
reaktiiv : Ag2SO4 lahus kontsentreeritud H2SO4-s
• 4. ferroiinindikaator
• 5. 0,25 N (M)
Mohri soola [Fe(NH4)2(SO4)2⋅6H2O] lahus (tiitrida iga kord)
Oksüdeerumise saadused on enamasti CO2, vesi, jt
• keetmine 2 h (148°C)
lihtsad anorgaanilised ühendid.
Tavaliselt kasutatakse oksüdeerijana kromaate ja
permanganaate (permanganaatne hapnikutarve).
KHT määramiseks keedetakse proovi väävelhappes 148°C juures, kuhu
lisatakse tugevaid oksüdante. Oksüdeerija võib olla K2Cr2O7, KMnO4, K2S2O8.
Oksüdeerija kulu on võrdne orgaanilise aine hulgaga ning see avaldatakse 53
hapnikukuluna (mg O
54
2/l).
9
18.02.2018
Bioakumulatsioonaine kontsentratsiooni suurenemine organismis
võrreldes kontsentratsiooniga ümbritsevas
• Määramine on kiire (võrreldes BHT-ga): kestab 4-5 tundi
ning see võimaldab kiiresti hinnata reovee orgaanilise
keskkonnas
reostuse sisaldust.
Bioakumuleerumist ei toimu kui• Tavaliselt on KHT suurem kui BHT, kuna oksüdeeritakse
kogu orgaaniline aine.
• aine on (bio)degradeeritav
• aine ei ole organismidele kättesaadav
• aine on organismist kergesti eemaldatav
• reovee KHT sisaldus on keskmiselt 200 kuni 600 mg/l.
• BHT ja KHT suhet on oluline teada, sest see näitab
heitvee bioloogilise oksüdeerimise võimalikkust. Väikesed
suhtearvud (alla 2) iseloomustavad bioloogiliselt hästi
puhastatavat vett.
55
56
Saasteainete püsivus ja biodegradatsioon.Biodegradatsiooni mõjutavad faktorid Biodegradatsioon ehk
biolagunemine –
• molekuli struktuur (omadused, tooksilisus,
orgaaniliste ainete lagunemine mikroorganismide
kontsentratsioon);
abil lihtsateks (anorgaanilisteks) ühenditeks (ja
teatud määral ka muutumine biomolekulideks -
• keskkond;
organismide koostisosadeks).
• mikroorganismid (päritolu, hulk);
• aeg.
57
58
Biodegradatsiooni efektiivuse
mõõtmine
Biodegradeeruvuse määramine
•
Vaja teada: proovi summarne (esialgne) orgaanilise aine
•
Degradeeruvuse kvantitatiivne hindaminesisaldus
• Uuritava aine kontsentratsiooni määramine
•
Leitakse: kui palju sellest laguneb (muundub teisteks
võib olla määratud proovi
hapnikutarbe kauduühenditeks) teatava aja jooksul
võib olla määratud proovi süsiniku sisalduse kaudu
59
60
10
18.02.2018
Biodegradeeruvuse hindamine:Keemilisi reaktsioone merevees
RedoksreaktsioonPbS +2O
• Degradeeruvuse indeks:
2 PbSO4
S2– - 8e S6+
väävel
oksüdeerub (o.a oli –2, muutus +6)
4O0 + 8 e 4O2 –
hapnik
taandub(o.a oli 0, muutus -2)
Redoksreaktsioonid on reaktsioonid, kus keemiliste elementide kergesti degradeeruvad ainedoksüdatsiooniaste (o.a) muutub – o.a suureneb, kui oksüdeerub ja väheneb, kui redutseerub.
Järgneb hüdrolüüs vees:
PbSO2 –
4 + 2H2O
Pb(OH)2 + SO4+ 2H+ vee aluselisus väheneb
Püriit merevees (summaarne reaktsioon )
4FeS2 –
2 + 15O2 + 14H2O
4Fe(OH)3 + 8SO4+ 16H+61
62
ReovesiAeroobsed ja anaeroobsed protsessid hüdrosfäärisOlmes või tootmises rikutud vesi, mida peab enne
Aeroobne – hapniku (õhu) juuresolekul (hüdrosfääri
veekogusse või pinnasesse juhtimist
puhastama , on
pinnakihtides aeroobne hingamine)reovesi.
1/4 “
CH2O ” + 1/4
O2 = 1/4
CO2 + 1/4 H2O
Kasutuses olnud ja
loodusesse tagasi juhitav vesi on
heitvesi . Heitvesi võib olla reostunud või mitte.
Anaeroobne – ilma õhu (hapniku) juurdepääsuta (
mere põhjas anaeroobne hingamine)Reovete jagunemine
1/4 “CH- olme- ehk kommunaalreoveed
2O” = 1/8 CO2 + 1/8 CH41/4 “CH- tööstuslikud reoveed
2O” +1/4 H2O = 1/4 CO2 + 1/2 H2- põllumajanduslikud reoveed
- atmosfäärne reovesi
63
64
Olme- ehk kommunaalreovesiTööstuslik reovesi•
Vett
kasutatakse
tööstuses
soojakandjana
• suur orgaaniliste ainete sisaldus (pindaktiivseid
(
katlad ),
jahutusvedelikuna
(
masinaehitus ,
aineid ja sünteetilisi pesemisvahendeid).
metallitööstus,
toiduainetööstus),
lahustina ,
pesemisvahendina,
absorbendina
(gaaside
puhastamisel), transportimisel (
palkide parvetamine).
• Olmereovetele on omane kõrge bakterioloogiline
saastus.
65
66
11
18.02.2018
•
Mineraalsete saasteainete peamisteks allikateks on:
Bakteriaalse ja bioloogilise saastuse annavad reoveele
väetisetööstus, keemiatööstus, keraamikatööstus,
lihakombinaadid, nahavabrikud, villatöötlemise vabrikud,
metallide tootmine ja töötlemine,
kaevandused jne.
mikrobioloogiline tööstus jt.
Seda tüüpi ained muudavad veekogude värvust,
läbipaistvust, maitset ja pH-d.
Üha kasvav
aatomienergia kasutamine on
toonud kaasa
radioaktiivse reovee. Probleeme tekitavad radioaktiivsed
• Orgaanilisi
saasteaineid sisaldavad reoveed pärinevad
jäätmed, aatomielektrijaamade
avariid , tuumakütuse
peamiselt: naftatöötlemise ja naftakeemiatööstusest,
tootmine.
põlevkivikeemia tööstusest, sünteetiliste ainete
tööstusest, tekstiili- ja nahatööstusest,
toiduainetetööstusest jne.
Soojuselektrijaamad (ka aatomi-elektrijaamad)
põhjustavad veekogudes nn soojussaastust.
67
68
Põllumajanduslik reovesiAtmosfäärne reovesi •
Mineraalse saastuse põhjustavad väetiste vale
hoidmine ja kasutamine.
•
Sademetest tingitud veevoolud kannavad
veekogudesse maapinnalt ja ka atmosfäärist
kaasahaaratud saasteaineid.
• Orgaaniliste saastuse põhjustavad peamiselt
loomapidamisfarmide
kompleksid , eriti suurfarmid.
• Veekogudesse toodud biogeensed ained (lämmastiku- ja
fosforiühendid), toovad kaasa vetikate ülemäärase
• Üheks ohtlikumaks komponendiks on
pestitsiidid .
kasvu.
69
70
Vee reostamine Mida võib veest leida?vee molekulid
•
Eutrofeerumine - veekogude rikastumine
taimede toitainetega, peamiselt fosfori-
ja lämmastikuühenditega (toob sageli
H3O+
kaasa hapnikupuuduse ja veekvaliteedi halvenemise)
gaasid
metalliioonid: Fe2+, Fe3+, Ca2+, Mg2+ jne.
saasteelementid: Co2+, Ni2+, Sr2+, Cd2+, Ba2+.
71
72
12
18.02.2018
Ohtlikud ained veesRaskmetallide allikad
raskmetallid (Pb, Hg, Cd, As)
muud anorgaanilised ühendid: fluoriidid , tsüaniidid
• õhureostus (kütuse põletamine),
• kaevandused (sh põlevkivi) ja metallurgia
Orgaanilised saasteained:• olme- ja tööstusheitveed
aromaatsed süsivesinikud:
benseen , etüülbenseen,
tolueen ,
stüreen, ksüleenid, fenoolid, klorofenoolid
• põllumajandus (pestitsiidid)
polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud (PAH): antratseen,
krüseen, fenantreen, naftaleen, atsenafteen,
benso[a]püreen
klooritid alifaatsed ja aromaatsed süsivesinikud (PCB, 1,2-
dikloroetaan , kloroform, heksakloroetaan)
amiinid
pestitsiidid: 2,4-D, aldriin, dieldriin, endriin, isodriin, DDT,
heksaklorotsükloheksaanid, triklorobenseen,
heksaklorobenseen
73
74
Raskmetallid
• Metallid → metallorgaanilised ühendid
• Elavhõbe (Hg) – kahjustab neerusid, seedetrakti,
• Lipofiilsete omadustega
südameveresoonkonda ja närvisüsteemi;
•
kantserogeen . CH
kõrge toksilisusega
3-Hg
• Võivad muuta valkude koostist
• Plii (Pb) – nt röövikute mürk aianduses. Mõju –
•
punaste
vereliblede sünteesi
inhibeerimine , neerude
Rikuvad ensüümide tööd
ja närvisüsteemi kahjustused. C2H5-Pb
• Kaadmiumi (Cd) ühendid – kesknärvisüsteemi, maksa
ja neerude kahjustused;
aneemia ; luude lagunemine;
kantserogeensed omadused
• Arseen (As) – kantserogeensete omadustega
poolmetall; inhibeerib ATP sünteesi; kilpnäärme
kahjustused
75
76
Polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud (PAH-id) PAH-ide omadused
• Fossiilsete kütuste kõige toksilisemad komponendid.
• Mõned neist on kantserogeenid ja
mutageenid .
• Organismis lagunevad.
77
78
13
18.02.2018
Reovee puhastamineReostusallikad Reovee puhastamise all mõistame vee puhastamist sellise
tasemeni, mis lubab seda lasta looduslikesse veekogudesse
•
või korduvalt kasutada.
fossiilsete kütuste (sh põlevkivi) põletamine
•
nafta lekked puhastusmeetodeid:
• tööstusheitveed
- mehhaaniline,
- füsiko-keemiline,
- keemiline,
elektrokeemiline ,
- bioloogiline.
79
80
Reoveepuhastusprotsessid
Aktiivmudaprotsess• primaarne (mehaaniline, eelpuhastus);
• Reovee bioloogiline puhastamine põhineb mikroorganismide
tegevusel
•
sekundaarne (bioloogiline puhastamine);
• Aktiivmudaprotsessis on mikroorganismid heitvees hõljuvas
• tertsiaalne (järelpuhastus).
olekus
81
82
Naftareostus • Igal aastal satub naftatranspordi tõttu merre enam
kui 3 miljonit tonni naftat.
Läänemere reostatus• Naftatransport Läänemerel on äärmiselt ohtlik, kuna
meri peidab endas karisid ja Teise Maailmasõja
• DDT
aegset lõhkeainet.
• PCB
• raskmetallid (Cu, Pb, Cd, Zn)
83
84
14
18.02.2018
Vee reostumise mõjud keskkonnale• 354 g putukamürki DDT sattus merre. Eeldades, et
• Veekogu, milles toimub vetikate vohamine on täis
mürk levib ühtlaselt, leida mürgi molekulide arv
mürkaineid ning selle vee joomine on põhjustanud
teeklaasitäies (200 g) maailmamere vees (1,34 ∙ 1021
kariloomade hukkumist.
kg). M(DDT) = 354 g/mol. (V: 90 molekuli)
• Vetikate tekitatud hapnikurežiimi kõikumise ning
hapniku puudumise tõttu esineb kalade suremist.
85
86
Vee reostumise mõjud inimeseleSaasteainete transport vees Sinivetikate vohamine- sellises vees suplemine
Millest sõltub?tekitab inimese nahale
kupla , mis hakkab
• vee liikumine
kihelema. Vetikad eraldavad närvi- ja
maksamürke.
• ainete lahustuvus vees
Närvimürgid peatavad signaali leviku ühelt
•
jaotumine vesi – õhk
närvirakult teisele, tulemuseks krambid; surm
vesi – tahke aine
võib saabuda, kui
hingamislihased ei tööta.
Maksamürkide kahjustuste tunnuseks on nõrkus,
kõhulahtisus ja külmavärinad, pikaajalise mõju
tulemusena maksa kärbumine.
seedetrakti-, silma-, hingamisteede- või
nahahaigusi.
87
88
Saasteaine jaotumineK= C1/C2C1 – aine kontsentratsioon õhus
C2 – aine kontsentratsioon pinnases (vees)
89
15
Kõik kommentaarid