Vee kareduse määramine - vee
karedus on tingitud
kaltsium ja magneesiumsoolade sisaldusest, mis põhjustavad vhelahustuvate
ühendite teket. Vesinikkarbonaatide esinemine vees põhjutab
karbonaatse e mööduva kareduse, mille määramiseks tiitritakse
vett soolhappe lahusega.
Ca(
HCO3 )2+2HCl = CaCl2+2vesi+2CO2
Vee püsiv karedus on tingitud peamiselt sulfaat ja kloriiioonide
sisalduset. Vee mööduv ja püsiv karedus mood üldkareduse.
Üldkareduse määramiseks sadestatakse Ca ja Mg
ioonid naatriumkarbonaadi ja
NaOH lahusega ning tiitritakse lahusesse jäänud
leelise liig soolhappega.
Ca2+ + CO3 2- = CaCO3
2Mg2+ + 2OH- + CO3 2- = Mg2(OH)2CO3
Kareduse mõõtühikuks on Ca ja Mg ioonide
summaarne kontsentratsioon vees.
Redoksreaktsioonid- toimub elektronide ülekanne ühelt ainelt
teisele.
Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ • Oksüdeerija Ce4+ -võtab elektroni •
Redutseerija Fe2+ - annab elektroni. • Poolreaktsioonid • Ce4+ +
e- = Ce3+ • Fe2+ - e- = Fe3+
Elektrokeemiline ahel –
Katood reaktsioonid -
Elektrood , millel toimub
redutseerimisreaktsioon
Tüüpilised katoodreaktsioonid: Ag+ + e- = Ag
Fe3+ + e- = Fe2+
NO3
- + 10H+ + 8e- = NH4+ + 3H2O
Anood reaktsioonid -
Elektrood , millel
toimub oksüdatsioonireaktsioonTüüpilised anoodreaktsioonid:Cu –2e- = Cu2+2Cl- -2e- = Cl2Fe2+ - 2e- = Fe3+Galvaani- ja elektrolüüsiahel – Galvaanilised:
Reaktsioon kulgeb iseenesest, elektronid anoodilt katoodile
Elektrolüütilised: Vajab reaktsiooni toimumiseks välist
pingeallikat
• Ag elektrood on positiivne – anood
• Cu elektrood on negatiivne – katood
• Reaktsioon kulgeb elektrolüütilises ahelas
vastupidiselt galvaanilisele
ahelale 2Ag + Cu2+ = 2Ag+ + Cu
Elektroodpotensiaal, definitsioon- Elektrokeemilise ahela
potentsiaal on vahe üksikute elektroodide potentsiaalide vahel E =
Ekatood – Eanood
Nernsti võrrand- Kontsentratsiooni mõju
elektroodpotentsiaalile. Elektroodpotentsiaal näitab, mil määral
elektrokeemilises ahelas eksisteerivad kontsentratsioonid erinevad
nende tasakaalukontsentratsioonidest. Pöörduva poolreaktsiooni korral: aA + bB
+ ne- = cC + dD
Asendades arvud saadud valemisse ja 25 oC juures
MnO4- + 5 e- + 8H+ = Mn2+ + 4 H2O
• Elektroodi standardpotentsiaal E0
• Elektroodi formaalpotentsiaal ( ehk
tinglik potentsiaal) Ef
• Elektrokeemiliste ahelate skeem
• Cu│CuSO4 (1M) ║
AgNO3 (1M) │Ag
• Cu│Cu2+ (1M) ║Ag+(1M)│Ag
• Elektrokeemilise ahela potentsiaal
• E = Ekatood - Eanood
Negatiivne ahela potentsiaal tähendab et ahel on elektrolüütiline.
Positiivne potentsiaal tähendab, et ahel on galvaaniline.
Elektroodi standarpotensiaal- standartingimustel?
Elektrokeemilise ahela skemaatiline esitamine- || -
soolasild .
Redoksreaktsiooni
tasakaalukonstant -
Redokstiitrimise kõverad- Koordinaatides:
elektroodpotentsiaal E – lisatud titrandi ruumala
• Logaritmiline sõltuvus analüüsitava aine
või titrandi kontsentratsiooni ja elektroodpotentsiaal vahel. •
Elektroodpotentsiaalid redokstiitrimise
süsteemides
Titrandi elektroodpotensiaali mõju tiitrimiskõvera
kujule -
Redoksindikaatorid- Üldised redoksindikaatorid: Inoks + ne =
Inred, Indikaatori reaktsioon on pöörduv. Tüüpiline üldine
redoksindikaator muudab värvi kui
titrant põhjustab süsteemi
redokspotentsiaali muutuse.
Spetsiifilised : tärklis,
kaaliumtiotsüanaat
Ferroiini kui inikaatori omadused- •Ideaalne
redoksindikaator •Reageerib kiirelt ja pöörduvalt •Värvimuutus
märgatav •
Lahused on püsivad, kergelt valmistatavad
Difenüülamiini kui indikaatori omadused- difenüülamiin
ja selle derivaadid C12H11N
Võttis kasutusele Knop 1924 a., esimene redoksindikaator üldse
difenüülamiinsulfoonhape
Difenüülbensidiin = difenüülbensidiin
violett + 2H+ + 2e
värvitu violetne
Kasutatakse kas Ba või Na soolana. Värvimuutus
terav :
värvitu->roheline->violet. Potentsiaal +0,8V
Tärklise kui indikaatori omadused- Sinine
värvus vaba joodiga; värvitu jodiidiooniga
Täiendavad
redutseerijad , nende kasutamine- Täiendavad (ehk
abi) redutseerijad
Metallid: Zn, Al, Cd, Pb, Ni, Cu, Ag
Reduktorid : Jonesi
reduktor – Zn amalgam 2Zn + Hg2+ = Zn2+ + Zn(Hg)
Waldeni reduktor – Ag, HCl
hapet sisaldavad lahused, tekib AgCl kiht Ag pinnale
Täiendavad oksüdeerijad, nende kasutamine- naatriumvismutaat
NaBiO3
NaBiO3 + 4H+ + 2e- = BiO+ + Na+ + 2H2O
ammooniumperoksüdisulfaat e. ammooniumpersulfaat (NH4)2S2O8
S2O8 2- + 2e- =
2SO4 2- E0 = 2,01 V
Lagunemisreaktsioon : 2S2O8 2- + 2H2O = 4SO4 2- + O2 + 4H+
naatriumperoksiid ja
vesinikperoksiid H2O2
H2O2 + 2H+ +2e- = 2H2O E0= 1,78 V
Lagunemisreaktsioon: 2 H2O2 = 2 H2O + O2
Redutseerijate standardlahused- Redutseerijad
reageerivad õhuhapnikuga, seepärast
kasutatakse tagasitiitrimist
Fe(II) lahused
Mohri sool Fe(NH4)2(SO4)2.
6H2O – Fe(II) ammooniumsulfaat
Oesperi sool FeC2H4(NH3)2(SO4)2.4H2O
– Fe(II) etüleendiamiinsulfaat
Lahused 0,5 M H2SO4 –s, püsivad 1 päev.
Kasutatakse tserimeetrias, kromatomeetrias
Määratakse orgaanilisi peroksiide, Cr(VI), Ce(IV), Mo(VI) jt.
Jodomeetria-
Titrant: I2+ KI ja Na2S2O3 KI lisatakse
happelisele analüüsitavale lahusele, analüüsitava aine
redutseerumine vabastab ekvivalentses koguses vaba joodi, mis
tiitritakse Na tiosulfaadi lahusega
Indikaator : tärklis
Kasutamine: Madala redokspotentsiaaliga aineid
tiitritakse otse joodi lahusega :S2-, SO3 2-, Sn2+, Sb3+, As3+;
Kõrgema redokspotentsiaaliga ained redutseeritakse enne
jodiidioonide
liiaga ja vabanenud
jood tiitritakse
naatriumtiosulfaadiga: MnO4 -, Cr2O7 2-, CrO4 2-, Cl2, Br2 jt.
Hapete määramine-
jodiid -jodaati sisaldavat lahust lisatakse
liiaga, reaktsioonis vabaneb H+ le
ekvivalentne hulk I2, mis tiitritakse tiosulfaadi lahusega
Veavõimalusi jodomeetrias-
Oksüdeerijate standardlahused- Oksüdeerijad:
Kaaliumpermanganaat ja Ce(IV)
MnO4 - + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4 H2O E0 = 1,51 V
Ce4+ + e- = Ce3+ Ef = 1,44 V (1 M H2SO4)
Permanganomeetrilist tiitrimist saab teostada ainult lahustes mis on
vähemalt 0,1M happe suhtes.
Kaaliumpermanganaadi ja tseerium (IV) lahuste võrdlus:
Oksüdeerijatena võrdsed; Ce(IV) lahused on püsivad, KMnO4 ei ole;
Permanganaadiga ei saa tiitrida lahuseid,
milles on HCl, Ce(IV)-ga võimalik; Ce(IV)- lahuse saab valmistada
otse reaktiivist;
Permanganaat on odavam;
Ce(IV) moodustab sademeid lahustes, mis on happe suhtes väiksema
kontsentratsiooniga kui 0,1M.
Permanganomeetria-
Titrant: KMnO4, Põhiaine: Na-oksalaat Na2C2O4
Kasutamine: Redutseerijate määramine:Fe2+, Sn2+,
Mn2+, I-, Br-, SO3 2-;
Oksüdeerijate määramine: Cr2O7 2-, MnO2, PbO2, H2O2, NO3 -;
Neutraalsete komponentide määramine Ca2+, Zn2+, mis sadestatakse
eelnevalt CaC2O4, ZnC2O4
Happeline : MnO4 - + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4 H2O
lilla värvitu
Neutraalne : MnO4 - + 3e- + 2H2O = MnO2 + 4 OH
Aluseline: MnO4 - + e- = MnO4 2-
Tserimeetria-
Titrant: Ce (IV) soolade lahused
Kasutamine: Redutseerijate määramine:Fe2+, Sn2+,
Mn2+, I-, Br-, SO3 2-;
Oksüdeerijate määramine: Cr2O7 2-, MnO2, PbO2, H2O2, NO3 -;
Neutraalsete komponentide määramine Ca2+, Zn2+, mis sadestatakse
eelnevalt CaC2O4, ZnC2O4
Redokstiitrimiste kasutamine-
Kaalanalüüsi e gravimeetria meetod- Põhinevad
massi mõõtmisel /kaalumisel.
Jaguneb: Sadestusmeetodid – analüüsitav aine viiakse sademesse,
sade filtreeritakse, pestakse ja viiakse üle tuntud vormi, mis
kaalutakse Näiteks Ca määramine vetes Ca2+ + C2O4 2- ->
CaC2O4(t)
CaC2O4(s) -> CaO(s) + CO2(g) +
CO(g)
Aurutusmeetod – analüüsitav aine
on lenduv teatud temp.-l, lenduv
produkt kogutakse ja kaalutakse.
Näiteks
NaHCO3 määramine NaHCO3 + H2SO4 CO2(g) + H2O +
NaHSO4 CO2 kogutakse adsorbenti,
adsorbendi massi muutuse järgi
leitakse algse NaHCO3 kogus.
Kaalanalüüsi tulemuste arvutamine- analüüsitavas
aines Al sisalduse määramine:
Kaalutakse 0,4328 g ainet, lahustatakse
ja sadestatakse alumiiniumioonid ammoniaagi toimel oksühüdraadina,
mis peale filtrimist,
pesemist ja kuumutamist annab 0,3475 g Al2O3.
Al sisaldus analüüsitavas proovis leitakse
järgmiselt: M(Al2O3)=102
M(Al)=27 Al2O3 …… 2Al 0,3475 * 2 *27 /102 =
0,1840 g Al 0,1840 *100 /0,4328 = 42,51%
Kaalanalüütiline tegur ehk faktor F
F = 2 Al/ Al2O3 = 2 * 27 /102 = 0,5294
mAl = F * mAl2O3 =
0,5294 * 0,3475 = 0,1840 g Al
% A = A kaal / proovi kaal x 100%
F = a/b x (otsitava aine
molekulmass /kaaluvormi molekulmass)
% A = (produkti kaal x F )/ proovi kaal
x 100%
Sademete ja sadestusreaktiivide omadused- Sadestusreaktiiv:
Spetsiifiline- reageerinb ainult ühe ainega/
iooniga ,
haruldus; Selektiivne- reageerib ioonide rühmaga, näiteks
AgNO3 halogeniidioonidega.
Nõuded sademele: Kergesti
filtreeritav ,
vähelahustuv, ei reageeri atmosfääri õhus, teada koostisega.
Sademeosakeste suurus.
Kolloid ja
kristalsed suspensioonid-
suurust mõjutavad tegurid
Vaja suuremaid sademeosakesi, sest siis on sade kergemini
filtreeritav, puhtam.
Osakeste suurus: 0,45 om
kristalne osake
Kolloidne suspensioon- osakesed silmale nähtamatud, ei
setti, keeruline filtreerida;
kristalne suspensioon- suured osakesed, 0,1mm või
suuremad, settivad ise, kerge filtreerida.
Sademete moodustamise
mehhanism . Tingimused, mis määravad
sademeosakeste suurused-
Sadenemine saab alguse üleküllastunud lahuses
osakeste ühinmisest
kristallide algidudeks. Sademed võivad eralduda
kristalliliste või koaguleerunud kolloidsete e amorfsete sademetena.
Erineva iseloomuga sademete teket
seletatakse tekkivate mikrokristallide erineva pindpinevusega
lahuses.
Sadestamine toimub lahjadest lahustest. Sadestaise puhul on
ideaaliks jämekristalliline lisanditest vaba ade, mims on hästi
pestav ja filtreeritav.
Ei ole päris selge
Osakeste suurust mõjutavad tegurid:
- sademe
lahustuvus ,
- temperatuur,
- reageerivate ainete kontsentratsioon,
- reageerivate ainete kokkusegamise kiirus
Suhteline üleküllastus- SÜK = Q-S/S,
kus Q – kontsentratsioon, S – lahustuvus
Kõrge SÜKväikesed osakesed kolloidne sade
Väike SÜK suured osakesed kristalne sade
*tuumakeste moodustumine
*osakeste suurenemine
Edasi sõltub
kumb on kiirem protsess:
Kui tuumakeste moodustumine: sade koosneb suurest arvust väikestest
osakestest;
Kui osakeste suurenemine- sade koosneb väikesest arvust suurtest
osakestest
Niisiis : kõrge SÜK->
domineerib tuumakeste moodustumine->suur
arv väikesi osakesi;
Madal SÜK->domineerib suurenemine-> kristalne sade
Eksperimentaalne kontroll sademeosakeste suuruse üle
Vähendada SÜK - Kõrge temperatuur(suurendab sademe
lahustuvust); -
Lahjad lahused;
- Aeglane sadestusreaktiivi lisamine, koos segamisega; - pH mõju
Kolloidsete sademete
koagulatsioon - koagulatsioon -
kolloidosakeste liitumine, hüübimine,
kalgendumine keemilise või
füüsikalise mõjutamise tagajärjel, nt vere koaguleerumine
kuumutamise tulemusena.
Kolloidsed sademed: Reeglina ei saa kasutada kaalanalüüsis
Suspensiooni stabiilsust saab vähendada: - kuumutamise, -
segamise, - elektrolüüdi lisamisega.
Seob osakesed kokku, tihedam mass, settib, kergem filtreerida.
Kolloidlahused on stabiilsed, sest osakestel on sama laeng ja nad
tõukuvad omavahel. Laeng tekib tänu katioonidele ja anioonidele,
mis on seotud osakeste pinnale, seda nimetatakse adsorptsiooniks.
Ag+, mis on seotud AgCl pinnale tõmbab ligi
anioone , sarnaselt Cl-
tõmbavad ligi katioone.
Adsorptsioon ja laeng suurenevad elektrolüüdi kontsentratsiooni
suurenedes. Kui osakese pind
kaetakse täielikult ioonidega, siis ei sõltu
enam elektrolüüdi kontsentratsioonist.
Kuumutamine ja
segamine , vähendab adsorbeerunud ioonide arvu,
suurendab
kineetilist energiat, Elektrolüüdi
kontsentratsiooni
suurendamine , suurendab vastasiooni konts.i.,
sellega kihi paksus väheneb, koagulatsioon.
Peptisatsioon- koaguleerunud kolloid läheb
tagasi algsesse olekusse. Esineb sademe pesemisel, seepärast pesta
elektrolüüdi
lahusega.
Sademete
vananemine - sademete
vananemisel toimub sademe
ümberkristallumine või
koaguleerimine sõltuvalt sademe iseloomust.
Puhaste sademete saamise meetodid- sademeid hoitakse
vanandamise eesmärgil emalahuses ja pestakse filtreerimisel.
Kaassadestamine- 4 tüüpi : 1. pindadsorptsioon – seda saab
vähendada pesemisel.
2.
segakristallide moodustumine
3. oklusioon
4. mehhaaniline
vahelejäämnine
Segakristallide moodustumine-
Oklusioon- Kui
kristall kasvab kiiresti, siis mõned
vastasioonid ei saa aega pinnalt eemalduda jäävad võre sisse.
Kaasasadenemine, mille käigus on raske vabaneda
lisanditest, mis kristallumise käigus jäävad kristallvõre
defektidesse.
Sadestamine homogeensetest lahustest(tekkiva reaktiivi meetod)-
Sademete pesemine-
Sademete
kuivatamine ja kuumutamine-
Lahustuvuskorrutis-
Lahustuvus-
Lahuse ioontugevuse mõju soolade lahustuvusele-
Temperatuuri ja lahusti mõju lahustuvusele-
Raua määramise kaalanalüütiline meetod-
Kaalanalüüsi eelised ja puudused- Meetodid
enamuse katioonide ja
anioonide määramiseks
aeglasem meetod,
efektiivne kui on analüüsiks vähe proove;
pole vaja kalibreerida ja standardiseerida;
saab kasutada kui määratava komponendi kontsentratsioon
on üle 0,1%.
Kaalanalüüsi rakendusi-
UV ja nähtava valguse spektroskoopia põhimõte-
Emissioonspektroskoopia põhimõte-
Fluorestsentsspektroskoopia põhimõte- kuulub
emissiooni meetodite hulka
Lambert -Bouguer-
Beeri seadus-
Spektrofotomeeria rakendusi-
Spektrofotomeerilise aparatuuri põhilised koostisosad-
Kromatograafia põhimõte- Eraldamise
meetod, mis põhineb ühe või mitme analüüsitava aine
vastastikusel toimel (interaktsioonil) erinevate faasidega;
Liikuv faas-
gaas või vedelik, mis läheb läbi kolonni,
Statsionaarne faas-tahke aine või vedelik, mis ei liigu.
Proovi komponendid kantakse liikuva faasiga läbi
statsionaarse faasi; Erinevaid komponente
hoitakse statsionaarses faasis kinni, erinevate interaktsioonide
tõttu:
- pindadsorptsioon,
- suhteline lahustuvus,
- laeng.
kromatograafia on meetod, mille abil saab segusid üksikuteks
komponentideks lahutada, teostatakse
kolonnis , mis on täidetud
statsionaarse (liikumatu) faasiga. Kromatograafilise lahutamise
pôhiidee : mitmekordne sorbtsioon/desorbtsioonMobiilne faas e.
eluentStatsionaarne faas e. kolonni täidismaterjalAine
retensiooniruumala ; mobiilse faasi ruumala, mis on vajalik poole
aine koguse elueerimiseks kolonnist
Kromatograafia tüübid-
Ioonvahetus kromatograafia:
Komponendid liiguvad piki kolonni, rohkem kinni
peetud komponent asendab vähema.
Näiteks vee pehmendamine, ioonvahetuskolonniga;
ei saa komponente täielikult
lahutada;
kolonni
pikendamine ei mõju
Gaaskromatograafia :
Vedelikkromatograafia (LC): A on väga väike, B ja C on väikesed,
sest
vedelikes on difusioon palju väiksem kui
gaasides .
Elektroforees: Meetodid: Paber-,
geel -,
kapillaarelektroforees
Põhimõte:
elektrivoolu toimel liiguvad
ioonid ,
aminohapped või valgud läbi
keskkonna (statsionaarse faasi) või läbi kapillaari. Selle
protsessi käigus liiguvad ioonid erinevate kiirustega ja on
eraldatavad.
Kasutamine:
DNA, RNA,
ioonsed ühendid
Põhimõisted kromatograafias-
VR-retentsiooniruumala - liikuva faasi
ruumala, mis on vajalik poole aine elueerimiseks kolonnist
tR-aine retentsiooniaeg - aeg, mis
kulub poole aine elueerimiseks kolonnist konstantse voolukiiruse
juures
k`- mahtuvusfaktor (näitab aine kontsentratsiooni erinevust
mobiilses ja statsionaarses faasis)
α-selektiivsus
N-efektiivsus e. teoreetiliste taldrikute arv
Rs-lahutuvus – Rs näitab kui hästi
on 2 lähedast piiki omavahel lahutunud
Van Deemteri võrrand- (üldkuju)
H=A+B/u+(Cm+Cs)uA:aine
molekulide teepikkuste erinevus(kapillaarkolonnide korral paraboolne
vooluproofil) B:ainetsooni difusiooniline laienemine
kolonnis Cm:massivahetus liikuvas faasis Cs:::massivahetus liikumatu
ja liikuva faasi vahe
Kus A, B ja C on konstandid, A
arvestab difusiooni, B molekulaarset
difusiooni ja C takistust massi üleminekul.
A- arvestab täidise statsionaarse faasi suurust ja geomeetriat.
B-
molekulaarne difusioon- laienemine tänu difusioonile liikuvas
faasis, sõltub voolu kiirusest, kiiruse kasvades väheneb.
C- takistus massi üleminekule.
Kvalitatiivne analüüs kromatograafias-ainete
identifitseerimine
Kromatograafiliselt on võimalik kindlaks teha et segus on aine kuid,
mitte seda mis ainega on tegu. Retentsiooni ajad on tüüpilised
teatud ainele. Kasut. kvaliteedikontrollis- kui on teada, mis aine on
segus; - segus on vähe komponente.
Kvantitatiivne analüüs kromatograafias- Detektori
signaal registreeritakse arvutis, printeril, integraatoril
Detektori signaal on sõltuvuses
kontsentratsioonist;
Vajalik on leida piikide maksimumid, piikide algus ja lõpp;
Piigi kõrgus on proportsionaalne
kontsentratsiooniga:
Gaaskromatograafia põhimõte-gaas/vedelik, gaas/adsorbtsioon
•Kiire meetod gaaside
segude ja ühendite, mille
keemistemperatuur on alla 400 oC lahutamiseks.
•
Proov , mida süstitakse kromatograafi peab olema gaas või
muutuma gaasiks süstimisel.
•Liikuvaks faasiks H,Ar, He, N
Vedelikkromatograafia
põhimõte-saab
olla kasutusel ka tasapinnalise kromatograafia korral
Adsorptsioonkromatograafia põhimõte (ka õhukese kihi
kromatograafia)-
Adsorbatsioonikromatograafia (kasutatud ka
nimetust molekulaarkromatograafia) aluseks on segu üksikute
komponentide valikadsorptsioon tahkel adsorbendil
Statsionaarne faas on tahke, Lahutamine toimub tänu
adsorptsiooniledesorptsioonil
Jaotuskromatograafia põhimõte (normaalfaasi ja pööratud
faasi kromatograafia)-
Jaotuskromatograafia põhineb lahustunud
ainete jaotumisel kahe teine-teisega mitteseguneva lahusti vahel.
Seejuures võib olla tegemist nii jaotumisega kahe mitteseguneva
vedeliku vahel (kitsam jaotuskromatograafia mõiste defineering) kui
ka vedeliku ja orgaanilise aine, gaasi ja vedeliku või gaasi ja
orgaanilise aine vahel, käsitledes ka gaasi või orgaanilist ainet
lahustitena. Seejuures kasutades liikuva faasina gaasi ei esine
vastastikmõju liikuva faasi ja uuritava segu komponentide vahel ja
seega erinevate komponentide
liikumiskiirused ei sõltu märgatavalt
liikuva faasi keemilistest omadustest.
Lahutamine põhineb aine jaotumisel erinevate vedelfaaside vahel
(suhteline lahustuvus);
Hiljem väljuvatel komponentidel on suurem
afiinsus statsionaarse faasi suhtes võrreldes liikuva faasiga
Lahutamine põhineb suhtelise
lahustuvuse erinevustel
Normaalfaasi meetod-
polaarne stats .faas ja mittepolaarne
solvent ; kui
proov on vees mitte lahustuv
või mitte-polaarne.
Pööratud faasi meetod- mittepolaarne stats.
faas ja polaarne solvent; kui proov lahustub vees või ei lahustu aga
on polaarne
Ioonvahetuskromatograafia
põhimõte ja rakendusi-põhineb
vahetusadsorptsioonil, mille puhul adsorbeeruvate ioonide asemel
läheb adsorbendi koostisest lahusesse ekvivalentne hulk teisi ioone. Niisugusteks ioonide vahetamiseks võimelisi adsorbente nimetatakse
ioniitideks.
Ioniidid jagunevad kationiitideks, mis on võimelised
vahetama katioone, ja anioniitideks, mis vahetavad lahusega anioone.
Tuntakse ka
amfoteerseid ioniite, mis võivad vahetada nii anioone
kui ka katioone.
kolonni
täidisele
on kantud laenguga rühmad, mis on neutraliseeritud vastasioonidega.
anioonvahetajad - kvaternaarsed
amiinid . katioonvahetajad –
sulfonaatrühmad. môlemad rühmad dissotseeruvad täielikult ja
sôltuvus pH-st puudub.
laialt
kasutatav
anioonide
määramiseks vee analüüsil, (näit. Elektrijaamades)
Statsionaarsel faasil on ioonselt laetud pind, laeng on vastupidine
määratavale komponendile.
Eksklusioonkromatograafia põhimõte ja rakendusi-
kasutatakse makromolekulide molekulaarkaalu jaotuse analüüsil
kolonni
täidised
on
poorsed materjalid: silikageel, poorne klaas, stüreendivinüül
polümeer, kolonni täidise poorsus
varieerub suurtes piirides (4 m
– 250 m)
, väga suured molekulid ei sisene pooridesse – elueeruvad
kiiresti, väikesed molekulid jäävad kinni paljudesse pooridesse ja
elueeruvad aeglaselt , vahepealse suurusega molekulid sisenevad
osadesse pooridesse ja osadesse nad ei mahu ning nende
retentsiooniaeg on suurte ja väikeste molekulide vahepealne
eluent :
pH
detektor :
HPLC detektorid
Lahutamine põhineb molekulide suurusel;
Statsionaarsel faasil on kontrollitud pooride suurus. Suuremad
molekulid elueeruvadvarem, nad ei mahu täidise pooridesse;
Kasutatakse valkude ja polümeeride molekulmasside määramisel.
Geelfiltratsioonkromatograafia- liikuv faas vesi.
Geelpermeatsioonkromatograafia- liikuv faas orgaaniline solvent
Kõik kommentaarid