SISSEJUHATUS
BBC CHEMISTRY – A VOLATILE HISTORY – DISCOVERING THE ELEMENTS
1. Mis elementi saab toota uriinist? Kirjeldage eksperimenti.Uriinist saab toota fosforit. Uriin tuleb jätta paariks päevaks seisma ning seejärel
kuumutada. Kuumutamisel tekkiv aur tuleb suunata läbi vee. Selle tulemusena tekib valge
vahane aine, mis
helendab pimedas.
2. Kes ja kuidas avastas vesiniku. Kirjutage reaktsiooni võrrandit.Vesiniku avastajaks (
1766 ) loetakse inglise füüsik ja
keemik Henry Cavendishi, kes isoleeris
metallidest ja hapetest saadud "põleva õhu" (divesiniku) ning kirjeldas ja uuris seda
põhjalikult. Elavhõbeda ja happe segus tekkisid väikesed gaasimullid, mille koostist ei
õnnestunud tal samastada ühegi tuntud gaasiga. Kuigi ta ekslikult
arvas , et
vesinik on
elavhõbeda (mitte happe)
koostisosa , suutis ta selle omadusi hästi kirjeldada.
2Na + 2H O —> H + 2Na+ + 2OH–223. Keda peetakse kaasaegse keemia isaks ja miks? Kaasaegse keemia isaks peetakse
Antoine Lavoisieri, kes uuris põlemisreaktsioone,
kasutades
hermeetiliselt suletavaid nõusid ning kaaludes reaktsiooni lähteained ja
saadused .
Nende abil näitas ta, et põlemine on ühinemine hapnikuga.
4. Millega tegeleb keemia ja mis on keemia harud ( iseloomustage neid)? Keemia on teadus ainetest ja nende muundumisprotsessidest, mille käigus ühed ained
muunduvad teisteks keemiliste sidemete ümberjaotumise ning elektronkatete
ümberformeerumise tõttu.
Keemia harud: Füüsikaline keemia – keemia üldised põhialused.
Orgaaniline keemia – süsinikuühendite reaktsioonid ja omadused.
Anorgaaniline keemia – kõigi ülejäänud elementide ühendite reaktsioonid ja omadused.
Analüütiline keemia – objektide keemilise koostise määramine.
Biokeemia – bioloogiliselt oluliste ainete, protsesside ja reaktsioonide uurimine.
Teoreetiline keemia – ainete struktuuri ja omaduste uurimine matemaatiliste mudelite kaudu.
Keemiainseneriteadus – tööstuslike keemiliste protsesside uurimine.
5. Keemia makroskoopiline ja mikroskoopiline tase (näited). Mikroskoopiline tase: aatomite vaheliste sidemete muutumine jms.
2Mg(t) + O2(g) 2
MgO(t)
Makroskoopiline tase: toimuvad silmaga nähtavad või siis mõnel muul viisil jälgitavad
muutused.
Keemik reeglina mõtleb mikroskoopilisel tasemel, s.t kuidas sidemed tekivad,
katkevad jne.
Eksperimenti tehakse reeglina makroskoopilisel tasemel.
Mõlemal tasemel toimuvaid protsesse kirjeldatakse keemiliste ja matemaatiliste valemite
abil.
6. Selgitage, millest koosneb teaduslik meetod. Teaduslik meetod algab andmete kogumisega. Pärast seda otsitakse andmekogumitest
seoseid . Järgnevalt formuleeritakse hüpotees(id) ning kontrollitakse eksperimentaalselt.
Seejärel formuleeritakse teooria. Teooriad võivad olla nii
kvalitatiivsed kui ka
kvantitatiivsed . Teooriaks võib olla ka mudel.
7. Aatomi ehitus. Aatomi ehituse seosed perioodilisustabeliga.Aatom koosneb tuumast ning tuuma ümber
olevast elektronkattest. Tuumas paiknevad
positiivse laenguga
prootonid ning null-laenguga
neutronid . Elektonid on negatiivse
laenguga.
Elemendid on perioodilisustabelisse järjestatud prootonite/elektronide arvu järgi.
Liikudes tabelis vasakult paremale ja alt üles suurenevad elementide
mittemetallilised omadused ja vähenevad metallilised omadused.
Liikudes rühmas ülevalt alla suurenevad metallide keemilised aktiivsused. See on tingitud
sellest, et elektronkihtide kasvades kaugeneb väline
elektronkiht aatomituumast ja nende
külgetõmme väheneb.
Liikudes rühmas alt üles suurenevad
mittemetallide keemilised aktiivsused. See on tingitud
sellest, et elektronkihtide vähenedes on seda tugevam side aatomituumaga.
8. Ionisatsioonienergia. Ionisatsioonienergia on energia, mis kulub elektroni eemaldamiseks üksikult aatomilt
(või molekulilt).
Mida väiksem on ionisatsioonienergia, seda meelsamini loovutab aatom (või
molekul )
elektroni ja ioniseerub.
9. Keemiline side.Keemiline side on viis, kuidas kaks või enam aatomit või iooni on aines omavahel seotud.
Keemilise sideme liigi üle otsustatakse elektronegatiivsuste erinevuse Δx abil:
A) kui Δx = 0, siis
mittepolaarne kovalentne side (nt H2)
B) kui Δx = 0...
1,7, siis polaarne kovalentne side (nt HCl)
C) kui Δx >
1,7, siis iooniline side (nt NaCl).
Kovalentsed sidemed moodustuvad eriti mittemetallide aatomite vahel. Mittemetalli ja
metalli aatomi vahel tekib tavaliselt iooniline side, metallide aatomite vahel metalliline side.
10. Kovalentse sideme omadused.Kovalentne side ehk
atomaarne side on ühiste elektronpaaride vahendusel aatomite vahele
moodustuv keemiline side.
Kovalentse sideme juures on kandev roll elektronkatte väliskihi elektronide
(valentselektronide) vastastikune toime.
Aatomid moodustavad vähemalt ühe ühise
elektronpaari.
Ühe siduva elektronpaari (üksikside) asemel võib olla kaks (kaksikside), kolm (kolmikside)
või väga harva ka neli (nelikside) või kuus (kuuikside) elektronpaari.
Kovalentsed sidemed moodustuvad eriti mittemetallide aatomite vahel.
Kui kovalentne side on tekkinud sama elemendi aatomite vahel või aatomite vahel, mille
elektronegatiivsus on võrdne, seovad mõlemad aatomid ühiseid elektronpaare võrdse jõuga
ning sidet nimetatakse mittepolaarseks
11. Teised keemilise sideme liigid: Iooniline side, selle erinevus kovalentsest sidemest . Vesiniksideme olemus ja tekkimise tingimused; vesiniksideme mõju aine omadustele,
selle tähtsus eluslooduses . Metalliline side. Iooniline side on ioonidevaheline keemiline side, mis tekib vastasmärgiliste laengutega
ioonide elektrilise tõmbumise tulemusena. Iooniline side esineb aktiivsete metallide ja
(aktiivsete) mittemetallide vahel (paljud
soolad , mitmed
oksiidid ja hüdroksiidid).
Ioonilise sideme tekkeks peab sidet moodustavate elementide
elektronegatiivsuse vahe
olema vähemalt 1,7. Iooniline side erineb kovalentsest sidemest suurema elektronegatiivsuse
poolest.
Vesinikside on kuni 10 korda nõrgem kui kovalentne side.
Vesiniksidemed tekivad peamiselt ainetes, milles vesiniku aatom on kovalentse sidemega
seotud tugevalt elektronegatiivsete elementide fluori, hapniku või lämmastiku aatomiga.
Metalliline side on keemilise sideme tüüp, mis moodustub negatiivsete vabade elektronide ja
positiivsete metallioonide vastastikuse tõmbumise tulemusena metallis.
Vabad elektronid põhjustavad metallide elektri- ja soojusjuhtivust ning plastilisust.
Metalliline side avaldub kõige selgemalt aktiivsete metallide –
leelis - ja leelismuldmetallide
korral.
ANORGAANILISETE ÜHENDITE PÕHIKLASSID JA NENDE OMADUSED. 12. MetallidMetallideks nimetatakse keemilisi elemente, millel on vabu elektrone ja mis tahkes olekus
moodustavad niinimetatud metallilise võre, mis annab neile iseloomuliku metallilise läike.
Metallid on hea elektri- ning soojusjuhtivusega ja on ka enamjaolt hästi sepistatavad.
Perioodilisussusteemis lahutab
metalle mittemetallidest diagonaal, mis kulgeb boorist (B)
polooniumini (Po). Joone peale jäävad elemendid on poolmetallid ehk metalloidid; üles
paremale jaavad
mittemetallid .
Praktikas
kasutatavatest metallidest on parimad elektri- ja soojusjuhid hõbe ja vask, küllaltki
head on ka
kuld ja
alumiinium .
13. Materjalide füüsikalised omadused: nimetage ja iseloomustage neid. Tihedus – aine mass ruumalaühikus
Sulamistemperatuur – aine temperatuur, mille saavutades hakkab aine sulama või tahkuma
Korrosioonikindlus – Omadus, mis hoiab ära (piirab) korrosiooni.
Korrosioon on keemilise
aine või materjali (enamasti metalli) osaline häving keskkonnas toimuvate keemiliste
reaktsioonide tõttu.
14. Kuidas saab metalle liigitada lähtuvalt füüsikalistest omadustest (näited).Metalle saab liigitada:
Sulamistemperatuuri järgi – Kergsulavad (Hg -39, Sn 232, Zn 420, Al 660) ja
rasksulavad (Cu 1083, Fe 1540, Cr 1890, W 3400) metallid.
Tiheduse järgi –
Kergmetallid (Li 0,53, Na 0,97, Mg 1,7, Al 2,7) ja raskmetallid (Ag 10,5,
Hg 13,6, Au 19,3)
15. Raud ja rauasulamid (omadused, kasutamine, võrdlus). Tihedus 7,87 g/cm3 . Sulamistemperatuur on 1535 Celsiuse kraadi. Hea korrosioonikindlus
Raud on maakoores sisalduselt neljas element.
Raua füüsikalised ja keemilised omadused
• hõbevalge
• keskmise kõvadusega
metall • plastiline
• hea
soojus - ja elektrijuht
• keskmise aktiivsusega metall
• reageerib mittemetallidega (sulfiidide, fosfiidide jne. teke)
• leelistega ei reageeri
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2
2Fe + 6H2SO4(konts.) = temp. Fe2(SO4)3 + 3SO2 +
6H2O Fe + H2SO4(20-30%) = FeSO4 + H2 konts.
HNO3 toimel passiveerub
16. Vask ja vasesulamid (omadused, kasutamine, võrdlus).Tihedus 8,9 g/cm3. Sulamistemperatuur on 1083 Celsiuse kraadi
• värvus varieerub
punasest kuldkollaseni
• plastiline
• väga hea korrosioonikindlus
sepistatav, valtsitav ja traadiks tõmmatav metall
• hea soojus- ja elektrijuht
• kuumutamisel õhus kattub vask musta värvusega vask(II)oksiidi
kihiga • kuivas õhus on vask püsiv
Cu + 2HCl + O2 = CuCl2 + 2H2O
Cu + H2SO4(lahjen.) = ei toimu
Cu + 2H2SO4(konts.) =
CuSO4 + SO2 + 2H2O
Cu + 4HNO3(lahjen.) = Cu(NO3)2 + 2NO + 2H2O
Cu + HNO3(konts.) = Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
17. Nikkel ja niklisulamid (omadused, kasutamine, võrdlus). Nikli tihedus normaaltingimustel on 8,9 g/cm3. Nikli sulamistemperatuur on 1455 °C ja
keemistemperatuur 2913 °C.
Nikkel on lihtainena hõbevalge, kollaka läikega
plastne metall. Ta on hästi töödeldav, kuid
juba vähesed lisandid, eriti väävel ja hapnik, halvendavad oluliselt mehaanilisi omadusi ja
korrosioonikindlust. Keemiliselt on kompaktne nikkel väheaktiivne, õhus püsiv. Leeliste
lahustega nikkel ei reageeri.
Vesinikuga moodustab nikkel
tahkeid lahuseid.
18. Alumiinium ja alumiiniumisulamid (omadused, kasutamine, võrdlus).Hõbevalge. Tihedus: 2,7 g/cm³. Sulamistemperatuur: 660 °C . Väga hea korrosioonikindlus
Hea elektri- ja soojusjuht, kerge ning äärmiselt plastiline.
• reageerib paljude
lihtainete ja hapetega 2Al + 3I2 = 2AlI3
• hapetest tõrjub ta välja vesinikku ning tekib sool
• lahjend. hapetest tõrjub välja vesiniku, leelistega tekivad kompleksühendid
2Al + 6H+ = 2Al3+ + 3H2
• külmas konts. lämmastik- ja väävelhappes passiveerub, kuuma H2SO4 toimel tekib
Al2(SO4)3 ja eraldub SO2
2Al + 6HNO3(konts.) = Al2O3 + 6NO2 + 3H2O
• reageerib leelistega
2Al + 6H2O + 6OH– = 2[Al(OH)6]3– + 3H2
19. Magneesium ja magneesiumisulamid (omadused, kasutamine, võrdlus). Tihedus: 1,74 g/cm3. Sulamistemperatuur: 650 Celsiuse kraadi. Väga hea
korrosioonikindlus
• hästi lõiketöödeldav ja
keevitatav • pole nii plastne kui alumiinium
• aktiivne
• lahustub hapetes väga energiliselt,
kusjuures moodustuvad divesinik ja Mg2+-
ioonid : tekib
sool
• aluseliste lahustega reageerib vähe, sest pinnale moodustub reaktsioonisaadustest
kaitsekiht.
• Magneesium reageerib ka paljude teiste elementidega, näiteks lämmastikuga
(kuumutamisel tekib magneesiumnitriid (Mg3N2)
• reageerib kergesti halogeenidega
20. Mittemetallid.Mittemetallid on väga mitmekesised. Nende
omavahelised erinevused on palju suuremad
kui metallidel.
On nii gaasilisi (N2, O2), tahkeid (C, P) kui ka üks tavatingimustes vedel aine (
broom ).
On madala
sulamistemperatuuriga pehmeid aineid, aga ka väga kõrge
sulamistemperatuuriga ülimalt tugevaid ja vastupidavaid aineid (
teemant ).
Mittemetallide värvused võivad olla väga erinevad (S-kollane, C-must).
Mittemetallide omadused:
• võivad looduses esineda mitmete allotroopidena.
Allotroopia – keemilise elemendi
esinemine mitme lihtainena. Näiteks: süsinik – teemant, grafiit.
• enamik mittemetalle on halvad elektri- ja soojusjuhid.
• kõige aktiivsemad mittemetallid on VIIA rühmas.
• kõige vähemaktiivsemad (keemiliselt
inertsed ) on VIIIA rühma mittemetallid
(väärisgaasid).
21. Alused. Alus on keemiline aine, mis vesilahustes dissotsieerudes annab lahusesse hüdroksiidioone.
Kõige tuntumad alused on hüdroksiidid, nt. ammoniaakhüdraat (NH3 ∙H2O)
Hüdroksiid on mittemolekulaarne
kristalne aine, mis annab dissotsieerumisel lahusesse
metalli katioone ja hüdroksiidioone.
Leelis on veel lahustuv tugev alus. Leelised on leelis- ja leelismuldmetallide hüdroksiidid,
nt.
NaOH , KOH, Ca(OH)2. Need on ioonsed ained, mille kristallvõre koosneb metalli
katioonidest ja hüdroksiidioonidest.
22. Happed . Ainete happelisi omadusi seostatakse tavaliselt nende käitumisega vesilahustes.
Hape on keemiline aine, mis annab (dissotsieerudes) vesilahustesse vesinikioone.
Osa
happeid (puhta ainena) on tavatingimustes vedelikud – nt. väävelhape, lämmastikhape,
metaanhape ja
etaanhape .
Teine osa happeid on tavatingimustes
tahked ained – nt.
sidrunhape , bensoehape ja
oblikhape .
On ka selliseid happeid, mis esinevad ainult vesilahustes (puhta ainena neid ei esine), nt.
süsihape H2CO3, väävlishape H2SO3.
23. Soolad .Soolad on tahked ioonvõrega
kristalsed ained, mis koosnevad katioonidest ja anioonidest.
Soolad on keemilised ained, mis koosnevad metalli katioonidest (nt. Ca2+) ja
happeanioonidest ehk happejäägist (nt. SO4 2-).
NaNO3 – naatriumnitraat
Cr2(SO4)3 –
kroom (III)
sulfaat (loeme: kroom-kolm-sulfaat)
24. Oksiidid. Oksiidid on keemilised ained, mis koosnevad kahest elemendist, millest üks on hapnik, ning
mille molekulis hapnikuaatomite vahel puudub keemiline side.
Keemiliste omaduste alusel saab
oksiide liigitada aluselisteks, happelisteks ja
amfoteerseteks. Lisaks on mõned oksiidid, millele happelisust ega aluselisust üldse ei avaldu
– need on neutraalsed oksiidid.
Aluselised oksiidid on oksiidid, mis reageerivad hapetega, moodustades soola ja vee.
Aluseliste oksiidide hulka kuulub enamik metallioksiide, nt. kaltsiumoksiid, naatriumoksiid,
raud(II)
oksiid . Neis esineb kas iooniline voi kovalentne polaarne side. Aktiivsete metallide
(leelis- ja leelismuldmetallide) oksiidid on tugevalt aluselised. (nt, KOH,
NaOH jt).
Vähemaktiivsete metallide oksiidid on nõrgalt aluselised (nt. CrO, FeO, NiO jt). Nõrgalt
aluselistele oksiididele vastavad hüdroksiidid vees praktiliselt ei lahustu, nt. Cr(OH)2,
Fe(OH)2, jt.
Happeline oksiid on oksiid, mis reageerib kas:
–
alusega, moodustades soola ja vee
–
veega, moodustades vastava happe
–
aluselise oksiidiga, moodustades soola.
Happeliste oksiidide hulka kuuluvad peamiselt mittemetallioksiidid või kõrgete
oksüdatsiooniastmetega metallioksiidid. Neis esineb kovalentne polaarne side. Suurem osa
tuntumaid happelisi oksiide on molekuraalsed, kuid nende seas on ka mittemolekulaarseid
ained (nt: SiO2 ja
CrO3 ).
Amfoteerne oksiid on oksiid, millel on nii happelise kui ka aluselise oksiidi omadused, kuid
need avalduvad väga nõrgalt. Reageerivad nii hapete kui leelistega üsna raskesti.
Tüüpiline amfoteerne oksiid on
alumiiniumoksiid (Al2O3).
Veel näiteid: kroom(III)oksiid (Cr2O3), raud(III)oksiid (Fe2O3),
tsinkoksiid (ZnO).
Amfoteersed oksiidid veega ei reageeri.
Neutraalsetele oksiididele ei vasta ühtegi hapet ega alust.
Hapete, leeliste ega veega nad ei reageeri.
Sellesse
alaliiki kuulub ainult 3 mittemetallioksiidi: süsinikoksiid CO (tuntud ka
vingugaasina), lämmastikoksiid NO ja dilämmastikoksiid N2O (tuntud ka naerugaasi nime
all).
25. Keemiline reaktsioon (liigitus, näited). Looduses, keemiatööstuses ja bioloogilistes protsessides kulgevad keemilised reaktsioonid
jaotatakse kaheks:
•
reaktsioonid, milles reageerivate ainete aatomite oksüdatsiooniaste ei muutu
•
reaktsioonid, milles aatomite oksüdatsiooniaste muutub (
redoksreaktsioon ).
Paralleelsed reaktsioonidMõnikord kulgeb ühtede ja
samade lähteainete vahel mitu erinevat keemilist reaktsiooni.
Näiteks
benseeni reageerimisel klooriga tekib alati nii klorobenseeni
C6H6 + Cl2 = C6H5Cl + HCl
Kui ka heksakloroheksaani C6H6 + 3Cl2 = C6H6Cl6
ÜhinemisreaktsioonSelle tulemusel tekib liht- või liitainetest ühend:
H2 + Cl2 = 2HCl
NaOH + CO2 =
NaHCO3 Orgaanilisest
keemiast kuuluvad siia oksüdeerimine, halogeenimine, polümeerimine jne.
Lagunemisreaktsioon Lihtaine lagunemisreaktsiooni saadusteks on aatomid või uued
lihtained Cl2 = 2Cl
O3 = O2 + O
Liitaine lagunemisreaktsioonil tekivad liht- või uued liitained:
2H2O = 2H2 + O2
Ca(OH)2 = CaO + H2O
Mõnede ainete lagunemisreaktsioonil täheldatakse ilmekaid värvuse muutusi. Näiteks
rohelise värvusega malahhiidi kuumutamisel tekib musta värvusega vaskoksiid, eraldub
värvuseta süsinikdioksiid ja veeaur: Cu2CO3(OH)2 = 2CuO + CO2 + H2O
Lagunemisreaktsioonid võivad sõltuvalt temperatuurist kulgeda astmeliselt.
Asendusreaktsioon Selle käigus asendavad lihtaine aatomid liitaine koostisse kuuluva teise elemendi aatomi
Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu
Vahetusreaktsioon See kulgeb kahe liitaine vahel, kusjuures tekib kaks uut liitainet:
BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4 +
2NaCl –
Tekib rasklahustuv aine (sade)
–
Tekib kerglenduv aine (
gaas )
–
Tekib nõrk elektrolüüt, nt. vesi
–
Tekib lahustuv kompleksühend
Kui ühtegi märgitud neljast tingimusest ei täideta, siis
reaktsioon ei kulge.
TERMODÜNAAMIKA 26. Termodünaamika I seadus.Termodünaamika I seadus ehk energia jäävuse seadus ütleb: energia ei teki ega kao, vaid
muundatakse mingiks teiseks vormiks.
Suletud süsteemi
siseenergia muutus U
üleminekul algolekust lõppolekusse on võrdne
süsteemile antava soojushulga q ja tema heaks tehtava töö w
summaga . Süsteem võib ka
energiat kaotada, st teha tööd või anda ära mingi osa soojusest. Seega muutub suletud
süsteemi energia energiavahetuse tõttu (kas töö või soojusena) keskkonnaga. Soojus, mis
läheb välja (
ekso ), on negatiivne. Töö, mida süsteem teeb, on negatiivne (töö läheb välja).
Selle tõttu suletud süsteemi siseenergia väheneb.
Suletud süsteemi energia muutub tänu energiavahetusele soojuse ja töö kujul süsteemi ja
ümbritseva keskkonna vahel.
Isoleeritud süsteemi siseenergia ei muutu, sest energiaülekanne puudub ( U
= 0).
Tsüklilises protsessis, juhul kui süsteemi alg ja lõppolek langevad kokku on üldine
siseenergia muutus ∆U =O. Seega on selles protsessis süsteemi töö võrdne ümbruselt
saadud soojusega w=q.
27. Termodünaamika I seaduse matemaatiline avaldis . U
= q + w U
–
siseenergia muutus
q – süsteemile antav
soojushulk w – töö
28. Protsessid püsival ruumalal ja rõhul, entalpia , soojusmahtuvus .Kui mingis protsessis kolmest olekuparameetrist jääb üks muutumatuks, siis on tegemist
isoprotsessiga.
P=
konst – isobaarilised protsessid, atmosfääri rõhul
lahtises nõus kulgevad reaktsioonid
V=konst – isokoorilised protsessid, hermeetiliselt suletud jäigaseinalises aparatuuris
toimuvad protsessid
T=konst – isotermilised protsessid
Adiabaatilised protsessid – ei toimu soojusvahetust ümbrusega (q = 0) muutuvad: T , P , V
Eksotermiline protsess – soojus eraldub
Endotermiline protsess – soojus neeldub
Adiabaatiline protsess – puudub
soojusvahetus Avaldame soojusefekti termodünaamika I seadusest:
q =
d U – w
= d U + pdV
Kui ruumala ei muutu, siis p d V =0 q
V = d U
Kuna U on olekufunktsioon, siis q V = U
Siseenergia muut on võrdne soojusefektiga konstantsel ruumalal.
Entalpia (kui rõhk ei muutu)
Keemias toimub enamus reaktsioone aga konstantsel rõhul (lahtises anumas).
Siin teeb süsteem saadud soojuse arvel ka tööd ja tema siseenergia muutus on selle võrra
väiksem. Siseenergia pole piisavalt hea olekufunktsioon, kirjeldamaks süsteemiga toimunud
muutusi.
Konstantsel rõhul toimuvate protsesside kirjeldamiseks on parem entalpia H .
H
= U
+ P
V
Entalpiamuut on
soojusefekt konstantsel rõhul.
Kuna antud juhul sõltub soojushulk ainult alg- ja lõppolekust, siis võime nimetada selle
suuruse olekufunktsiooniks: qp = H
Soojusmahtuvus – soojushulk, mis kulub keha temperatuuri tõstmiseks 1 ºC võrra kui
temperatuuri tõstmine ei muuda aine agregaatolekut (keemilist koostist).
Soojusmahtuvuse ühikuks on [J/K].
C = q/ T
Soojusmahtuvus konstantsel ruumalal CV:
CV = U
/ T
Konstantsel rõhul on soojusmahtuvused mõnevõrra suuremad, kuna osa saadud soojusest
kulub paisumistöö tegemiseks:
CP= H
/ T
Ideaalsete gaaside soojusmahtuvused ei sõltu temperatuurist. Kõigil muudel juhtudel tuleb
arvestada, et suures temperatuurivahemikus sõltuvad ainete soojusmahtuvused
temperatuurist ning ainult väikeste temperatuurimuutuste korral võib soojusmahtuvuse
lugeda konstantseks.
29. Järeldused Hessi seadusest, tekke- ja põlemissoojused.1. Pärisuunalise keemilise reaktsiooni soojusefekt on võrdne vastasmärgiga võetud
vastassuunalise reaktsiooni soojusefektiga.
2. Astmelises reaktsioonis on
summaarne soojusefekt võrdne üksikute
reaktsioonistaadiumide soojusefektide summaga.
Olekufunktsiooni H üldine muutus ringprotsessis peab olema 0.
3. Tekkesoojus on ühendit iseloomustav suurus, mis ei sõltu ühendi saamise viisist.
Termokeemias nimetatakse
tekkesoojuseks soojushulka, mis vabaneb või neeldub liitaine
tekkimisel püsivas olekus olevatest lihtainetest, kui vastav reaktsioon toimub
standardtingimustes (rõhk – 1 atm, temp – 298K=25oC).
Hessi seaduse järgi tuleb mingi reaktsiooni soojusefekti
H arvutamiseks produktide
tekkesoojuste
summast lahutada lähteainete tekkesoojuste summa.
H
v
H
v Hjj
i i , kus
H on ühendi tekkesoojus, v on stöhhiomeetriline
koefitsient reaktsioonivõrrandis, i on lähteaine ja j on saadus.
4. Kui kahes eri lähteainetest koosnevas süsteemis kulgevate reaktsioonide tulemuseks on
samade produktide moodustumine, siis nende reaktsioonide soojusefektide erinevus annab
esimese süsteemi teiseks üleviiva protsessi soojusefekti. See järeldus Hessi seadusest
võimaldab arvutada reaktsiooni soojusefekti reageerivate orgaaniliste ainete põlemissoojuste
abil, mis on eksperimentaalselt täpselt määratavad.
Orgaanilise aine põlemissoojuseks nimetatakse aine täielikul põlemisel standardtingimustel vabanevat soojushulka. Täieliku
põlemise all mõistetakse põlemisreaktsiooni, mille korral ühendites esinev süsinik läheb
täielikult üle CO2-ks, vesinik H2O-ks, lämmastik N2-ks ja teised elemendid oksiidideks. Et
orgaanilise aine põlemisproduktid on ühesugused, siis saadakse reaktsiooni soojusefekt, kui
lähteainete põlemissoojuste summast lahutada produktide põlemissoojuste summa:
H
v '
H
v Hii '
jj , kus
H on ühendi põlemissoojus.
30. Termodünaamika II seadus, termodünaamiliselt pöörduvad ja mittepöörduvad protsessid Isoleeritud süsteemis toimuvad iseeneslikud protsessid
entroopia kasvu suunas. Seega on iga
isoleeritud süsteemi
saatuseks muutuda korrapäratuks.
Pöörduval protsessil suureneb gaasi energia samapalju kui väheneb soojusallika energia ning
süsteemi energia ei muutu.
Konstantsel temperatuuril saab süsteemi entroopiamuutu ∆S arvutada
valemist :
Toodud valemis tähistab q rev soojuse pöörduvat ülekandmist – keskkonna temperatuuri
lõpmata väike tõstmine muudaks soojuse ülekande suunda.
Tuleb teha kindlaks, missugused tegurid tõstavad süsteemi
entroopiat .
– Temperatuuri tõusuga kaasneb süsteemi korrapära vähenemine, kuna molekulid hakkavad
rohkem (energilisemalt, kiiremini) liikuma.
–
Süsteemi korrapära väheneb ka aine jaotumisel suuremasse ruumalasse või segunemisel.
31. Entroopia, tema avaldis pöörduvate ja mittepöörduvate protsesside korral, entroopia kasvu seadus Mittepöörduva (spontaanse) protsessi summaarne entroopia muut isoleeritud süsteemis on
positiivne.
Iseeneslike protsessidega kaasneb energia ja aine jaotuse korrapära kahanemine ehk siis
korrapäratuse kasv.
Entroopia kasvab sulamisel, aurustumisel, temperatuuri tõstmisel, gaasi paisumisel, tahke
aine lahustumisel jne.
Termodünaamikas mõõdetakse korrapäratust entroopiaga S. Mida suurem on korrapäratus,
seda suurem on ka entroopia.
Entroopia on olekufunktsioon – süsteemi korrapära või korrapäratus ei sõltu vastava
oleku saavutamise teest.32. Entroopia leidmine isotermilistes protsessides ja temperatuuri muutumisel Konstantsel temperatuuril saab süsteemi entroopiamuutu ∆S arvutada valemist:
Temperatuuri tõusuga kaasneb süsteemi korrapära vähenemine, kuna molekulid hakkavad
rohkem (energilisemalt, kiiremini) liikuma.
33. Entroopia III seadus, absoluutse entroopia arvutamine standardtingimustes. Korrapärase kristallistruktuuriga puhta aine entroopia absoluutsel nulltemperatuuril on
võrdne nulliga.
See seadus annab aluse ainete absoluutsete entroopiate leidmiseks.
Standardne reaktsioonientroopia ∆S r º on defineeritud kui reaktsioonisaaduste ja lähteainete
molaarsete entroopiate vahe, võttes arvesse stöhhiomeetriakoefitsiente:
34. Gibbsi vabaenergia , reaktsiooni suuna ja tasakaalu kriteeriumid.Gibbsi energia (tuntud ka kui
Gibbsi vabaenergia, tähistatakse Δ
G) on termodünaamiline
potentsiaal, mis iseloomustab tööd, mida termodünaamiline süsteem suudab teha konstantsel
temperatuuril ja rõhul. Sellest ka tema nimetus "vabaenergia" – energia, mis on töötamise
jaoks "kätte saadav", n.ö. "vaba". Gibbsi energia on võrdne maksimaalse kasuliku tööga,
mida suudab teha suletud süsteem pöörduval protsessil ilma paisumistööta. Gibbsi energia
keemilise reaktsiooni jaoks on selle reaktsiooni toimumise potentsiaal, mis võrdub nulliga,
kui reaktsioon on saavutanud tasakaalu.
Konstantsel temperatuuril ja rõhul:
Seega kulgeb iga protsess iseeneslikult vabaenergia vähenemise suunas
Tasakaaluolekus on
delta G võrdne nulliga.
35. Gibbsi vabaenergia arvutamine. G= H – TSKEEMILINE TASAKAAL JA KINEETIKA 36. Keemilise reaktsiooni tasakaal.Keemilised reaktsioonid:
pöörduva
d CaCO3 (t) = CaO (t) + CO2 (g)
m
ittepöörduvad (kulgevad ühes suunas, praktiliselt lõpuni)
2 KClO3 (t) = 2 KCl(t) + 3 O2 (g)
Pöörduvate reaktsioonide korral: Kui tingimused ei muutu, kulgevad reaktsioonid
olekuni, kus vastassuunaliste reaktsioonide kiirused saavad võrdseks, ainete
kontsentratsioonid enam ajas ei muutu ja tekkinud segus on sõltuvalt tingimustest rohkem
või vähem kõiki reaktsioonis osalevaid aineid =
TASAKAAL Keemilise tasakaalu tunnused:
– toimuvad nii päri- kui vastassuunaline reaktsioon
– mõlemad nimetatud reaktsioonid toimuvad võrdse kiirusega
Reaktsiooni
aA + bB = cC + dD
Tasakaaluolek v1=v2
Tasakaaluoleku matemaatiliseks kirjeldamiseks kasutatakse tasakaalukonstanti K:
Keemilisele tasakaaluolekule vastab Gibbsi vabaenergia miinimum, s.t Δ G = 0
Reaktsiooni vabaenergiamuut on saaduste ja lähteainete molaarsete vabaenergiate vahe.
Selle arvutamiseks peame teadma, kuidas iga reaktsioonis osaleva aine vabaenergia muutub
sõltuvalt tema kontsentratsioonist või osarõhust.
Mida kaugemal on keemiline reaktsioon tasakaaluolekust, seda suurem on tema võime teha
kasulikku tööd.
Kui süsteem teeb tööd, siis tema töövõime väheneb, kuni saab tasakaaluolekus võrdseks
nulliga.
Reaktsioon toimub, kui
Δ H 0,
suvaline T
Δ H
Kõik kommentaarid