2. AINE
EHITUS2.1. AINE
NELI OLEKUTGaasiline olek
Gaasid
välismõju puudumisel
laienevad ja täidavad kogu võimaliku
ruumi.
Gaasides molekulidevaheline kaugus ületab rohkem kui 10 korda
molekulide mõõtmeid.
Vedel olekVedelikes on molekulid tunduvalt lähenenud teineteisele.Vedelikud
moodustavad pidevalt omavahel tekkivaid ja lagunevaid ebapüsivaid
komplekse. Komplekside olemasoluga on
seletatav vedelike
voolavus .Vedelik võtab anuma kuju.Kui
vedelikule rakendada väga
lühiajaline jõud, käitub ta tahke kehana
Tahked ained ( tahkised ) Tahkised säilitavad mehaanilise koormuse all oma kuju. Struktuurilt
ja omadustelt jagunevad tahkised mitmesse alarühma:
Monokristallid,
Polükristallid,
Amorfsed ained,
Keeruka ehitusega tahkised
MonokristallidKoosnevad aatomitest, molekulidest või ioonidest, mis asuvad
kindlates ruumipunktides, kristallvõre sõlmedes. Aatomite, ioonide
ja molekulide vastastikune asend monokristallis kordub suurematel
vahekaugustel –
kaugkorrastatus. Osakeste paigutuse
korrapärasus
väikestel vahekaugustel -
lähikorrastatusPolükristallidkoosnevad paljudest monokristallidest. asetuvad ebaregulaarselt
tavaliselt
tekkivad sulanud ainete jahtumisel.
Kõiki
kristalseid aineid iseloomustab kindel sulamistemperatuur
Amorfsed ainedneis esineb ainult lähikorrastatus, amorfsed ained on isotroopsed,
sellesse
tahkiste rühma kuuluvad anorgaanilised
klaasid ja paljud
orgaanilised ained, sulamistemperatuur puudub, see on asendunud
pehmenemistemperatuuriga
Keeruka ehitusega tahkisedväikesed monokristallid asuvad amorfses ümbrises(
keraamika ja
polümeerid)
Plasma koosneb ühe- ja mitmekordselt ioniseeritud aatomitest ja
elektronidest, moodustub kõrgel temperatuuril ja elektrilahendustes,
suur
elektrijuhtivus 2.2. AATOMID JA IOONID 2.2.1 Elektronide olek aatomis
Elektronil on üheaegselt nii massiosakese kui laine
omadused.Elektroni koordinaati ja
impulssi pole üheaegselt võimalik
täpselt määrata. Me võime teada ainult elektroni olekut e.
elektroni orbitaaliStatsionaarses olekus on
elektron ainult teatud kindlatel
kvanditud
orbitaalidelKvantarvudpeakvantarv n n = 1, 2, 3,…,
magnetkvantarv
m m = 0, ±1,
±2,…,
l
spinnkvantarv
s s =+1/2 või
s = -1/2
orbitaalkvantarv
l l = 0, 1, 2, 3,…,
n-1
Pauli printsiibi kohaselt võib aatomis ühes ja samas
olekus olla ainult üks elektron. Kaks elektroni aatomis peavad olema
vähemalt ühe kvantarvu võrra erinevates olekutes.
Ergastamata aatomis asuvad elektronid kõige madalama
energiaga statsionaarsetes olekutes. Aatomi
elektronkatte täitumisel
täidetakse elektronidega
kõigepealt kõige madalama energiaga vabad
olekud. Sama
n,
l ja
m väärtusega on ainult
kaks olekut, mis erinevad teineteisest
spinnkvantarvu s
väärtuselt (vastavalt +1/2 ja –1/2). Aatomi
elektronkate jaguneb
vastavalt peakvantarvule elektronkihtideks, kus suurim võimalik
elektronide olekute arv kihis võrdub 2
n2. Peakvantarvule
vastavad elektroni olekud jagunevad omakorda veel vastavalt
orbitaalkvantarvule
lElektronide siire (ergastumine)Toimub aatomite ergastumisel välimistes, osaliselt täidetud
valentskihtides. Elektroni aatomist vabastamise energia
e
ionisatsioonienergia sõltub täitmata (vakantsete)
olekute arvust aatomis. Mida rohkem on aatomis vakantseid
olekuid ,
seda madalam on ionisatsioonienergia. Suurim ionisatsioonienergia on
inertgaasi
aatomitel .
2.2.2. Aatomite elektronegatiivsusMõnedel aatomitel ja molekulidel on võime siduda elektrone, ise
muutuvad nad negatiivseteks ioonideks. Neutraalse aatomi või
molekuli ja sellest tekkinud iooni põhiseisundite
energiate vahet
nimetatakse
elektronafiinsuseks. Kui elektroni sidumisel
energia eraldub, on elektronafiinsus positiivne, neeldumisel aga
negatiivne. Suurim elektronafiinsus on aatomitel, mille
p-allkihis
on minimaalne arv täitmata olekuid (s.o üks) -- halogeenidel.
Elektroni haaramisega saavutab halogeen samasuguse elektronkatte
struktuuri, nagu on tema naaberelemendil inertgaasil. Inertgaasil
enesel on elektronafiinsus negatiivne ja ta ei haara elektrone .
Aatomi võimet ühendi moodustumisel haarata elektroni nimetatakse
elektronegatiivsuseks(x)
Kui kahe aatomi ühinemisel üks
aatom annab oma elektroni ära ja
muutub positiivseks
iooniks , siis sellist keemilist elementi
nimetatakse
elektropositiivseks. Teist elementi, mille aatom
saab elektroni, nimetatakse
elektronegatiivseks. Ligikaudu
võib elektropositiivseteks lugeda metalle ja elektronegatiivseteks
mittemetalle e metalloide
2.3. KEEMILINE SIDE 2.3.1. Keemilise sideme põhjused
Aatomite
lähenemisel teineteisest mõne ongströmi (1 Å = 10-10 m)
kaugusele tekivad vastasmõjud. Sõltuvalt elektronide liikumise
iseloomust tekivad tõmbe- või
tõukejõud . Esimesel juhul aatomid
ühinevad ja eraldub energiat. Aatomite molekuliks ühinemise
eelduseks on, et tekkinud molekuli energia peab olema väiksem
ühinemises osalevate aatomite summaarsest energiast. Aatomite
süsteemi (molekuli, kristalli) koguenergia koosneb potentsiaalsest
energiast
Wp ja kineetilisest energiast
Wk:.
Potentsiaalne energia
Wp - aatomituumade ja elektronide
vahelise elektrilise ning magnetilise mõju energia. Magnetiline mõju
on väike ja sellega keemilise sideme arvutamisel ei arvestata.
Elektronidega täielikult täidetud kihtides elektronide
potentsiaalne ja kineetiline energia on praktiliselt muutumatud ja
vastava energiaga pole samuti vaja arvestada. Tuumade kineetiline
energia on soojusliikumise energia .
Keemilise sideme energia
määravad elektronkatte ülemises, elektronidega osaliselt täidetud
kihis olevate valentselektronide potentsiaalse ja kineetilise energia
muut ning aatomi fragmendi (aatomituuma ja seda ümbritseva
elektronidega täielikult täidetud kihtide) potentsiaalse energia
muut2.3.2 Kovalentne sideKovalentne side moodustub mittemetallide aatomite vahel, mille
elektronafiinsus ei erine suuresti. Kovalentse sideme
moodustumise eelduseks on, et ühinevate aatomite
valents elektronide
osa orbitaale on täidetud ainult ühe elektroniga, st. orbitaali
positiivne spinn on kompenseerimata teise elektroni negatiivse
spinniga (elektron on
paardumata ) .Taoline olukord on võimalik
seetõttu, et elektronide väliskihi allkihtides täidetakse
orbitaalid kõigepealt samasuunalise spinniga elektronidega .
Kovalentne side tekib, kui ühinevad erinevate aatomite
vastandmärgiliste spinnidega elektronide orbitaalid. Sellist
kovalentse sideme selgitamise meetodit nimetatakse elektronpaaride
meetodiks . Side võib olla ühe-, kahe- või kolmkordne (liht-,
kaksik- ja kolmikside).
Kovalentse sideme puhul aatomid ei
ioniseeru, st.
sidemes osalevad elektronid kuuluvad
üheaegselt mõlemale aatomile
2.3.3. IoonsideKui teineteisele lähenevad
elektronafiinsuselt palju erinevad
aatomid, siis tekib nende vahel ioonside.Moodustuva ioonse
molekuli energia koosneb kolmest komponendist:
Wi
- metalliaatomi ionisatsioonienergia,
Wea - mittemetalli
aatomi elektronafiinsus,
We - ioonide vaheline
elektrostaatilise tõmbe energia
2.4. MOLEKULIDE POLAARSUSLihtsaim on üheaatomiliste gaaside molekulide ehitus. Kokku langevad
positiivsete ja negatiivsete laengute keskmed kahest sama keemilise
elemendi aatomist moodustunud molekulis . Selliseid kokkulangevate
laengukeskmetega molekule nimetatakse
mittepolaarseteks.
Ioonsete ühendite molekulid on seevastu
polaarsed, s.t
nende positiivsete ja negatiivsete laengute keskmed ei lange kokku.
Molekuli polaarsust iseloomustatakse
dipoolmomendiga.
q
- iooni laeng,
r - ioonide keskmete vaheline
kaugus.
Dipoolmoment on vektorsuurus. Iooni laeng on seotud
valentsiga. Ühevalentsetel ioonidel on laeng võrdne elektroni
laenguga:
q =
qe =1,6.10-19 C. Mitmevalentsetel
ioonidel
Z - iooni valents. Polaarsed ei ole mitte ainult
ioonsed molekulid, vaid ka osa kovalentseid molekule, kus
positiivsete ja negatiivsete laengute keskmed ei lange kokku.
2.5. MOLEKULIDE MAGNETILISED OMADUSEDKui aatomis toimub laengute liikumine, siis kaasneb sellega
magnetmoment
i
– elementaarvool aatomis
Elementaarvoolude põhjuseid aatomis on kolm: elektroni
orbitaal ,
elektroni spinn, tuuma spinn. Elektronide olek aatomis on kvanditud.
Seega
orbitaalide täieliku täitumuse korral elektronide
orbitaali ja spinnide magnetmomendid kompenseeruvad täielikult.
(NB!
Spinnid saavad olla +1/2 ja –1/2, magnetkvantarvud +1, 0, -1 jne).
Kui orbitaalid on täidetud elektronidega osaliselt, siis ei ole
magnetmomentide kompensatsioon täielik ja aatomil on välisest
magnetväljast sõltumatu püsiv magnetmoment. Lisaks põhjustab
elektroni orbitaal veel teistsuguse reaktsiooni magnetväljale.
Nimelt kujutab elektroni
tiirlemine orbiidil endast elektrivoolu.
Elektroni trajektoor orbiidil on kvanditud ja pindala
S
muutuda ei saa.
Muutuma peab vool, seega muutub elektroni
ringsagedus . Seda nähtust nimetatakse
diamagnetismiks,
mis esineb kõikidel aatomitel. Diamagnetism ei sõltu püsiva
magnetmomendi olemasolust aatomitel. Püsiva magnetmomendiga aatomite
orienteerumine välise magnetvälja suunas vastupidiselt
diamagnetismile suurendab magnetvälja. Seda nähtust nimetatakse
paramagnetismiks. Dia- ja paramagnetismi mõju aine
magnetilistele omadustele on suhteliselt nõrk
2.7. KRISTALLID 2.7.1. Keemiline side kristallides Kristallide omadused sõltuvad keemilise sideme liigist. Metalli
kristallid, Valentsed (kovalentsed või atomaarsed) kristallid,
Ioonkristallid, Molekulaarkristallid
Metalli kristallid - Keemilise sideme moodustavad
valentselektronid osaliselt täidetud väliskihtides. Metalli aatomid
asetsevad kristallis nii, et valentselektronid saavad võimaluse
vabalt
liikuda kristalli piires. Olukorda võib vaadelda nii, et
positiivsete metalliioonide vahel liigub
elektrongaas . Elektrongaas
tasakaalustab positiivsete ioonide vahelise tõukejõu
Valentsed kristallid - Keemiline side luuakse
elektronpaaridega (
kovalentne side!). Kristallidele on
iseloomulik kovalentsete sidemete küllastatus. Seega, kui elektron
liigub kristallis ühes suunas, siis leidub alati teine
vastassuunas liikuv elektron. Valentskristallides tuleb elektroni vabastamiseks
keemiline side purustada. Tüüpnäited:
teemant , räni,
germaanium Ioonkristallid - Koosnevad positiivsetest ja negatiivsetest
ioonidest (
ioonside!). Valentselektronid on küllalt
tugevalt seotud elektronkihtidega
Molekulaarkristallid - Moodustuvad
van der Vaalsi
sideme mõjul. Sidet
tekitavaid jõudusid nimetatakse ka
dispersioonmõjuks. Orbiidil tiirlevat elektroni ja tuuma võib
vaadelda pöörleva dipoolina. Naaberaatomite / dipoolide tiirlemisel
tekib nende vahel mõningane “kooskõlastatus”. Aatomite vahel
tekib suhteliselt nõrk side.
Näited: lämmastik,
argoon ,
hapnik,
neoon , parafiin ja paljud teised orgaanilised ained
2.8. ELEKTRONIDE ENERGEETILISED SPEKTRID Et elektronide võimalikud orbitaalid aatomis on kvanditud, siis
vastab igale orbitaalile ka kindel energia. Seda saab kujutada
energiadiagrammina. Normaalselt asub elektron madalaimal võimalikul
energianivool (valentskihis). Kui elektron saab väljast
energiakvandi, mille suurus võrdub kahe võimaliku energianivoo
vahega, siirdub ta sellele teisele energianivoole, st
ergastub.
Kui
energiakvant võimaldab elektronil siirduda nivoole
W=0,
siis ta vabaneb aatomist, st ioniseerub. Vastav energia on
ionisatsioonienergia Wi
Vesiniku
aatomi energeetiline spekterWi
– ionisatsioonienergia
Selle kõrval on noolega näidatud elektroni ergastamiseks
valentsnivoolt nivoole n=3, l=0 vajalik energiakvant. Kristallis
elektronide
energianivood nihkuvad,
nihe on umbes 10-20 eV (Pauli
printsiip!) Tekivad energiatsoonid. Valentsnivoodel on naaberaatomite
elektronide vastastikune mõju suurem ja nivoodest tekivad laiemad
tsoonid
Tsoonide teke - Valentsnivoode nihkumisega tekib valentstsoon.
Liituvad ka valentselektronide nivoodest kõrgemal asuvad
elektronidega täitmata energianivood. Neist moodustub
vabatsoon . Kui
valentstsoonis osa võimalikke olekuid on elektronidega täitmata,
tekib nende vaba liikumise võimalus
kristalli piires.
Selliste omadustega on kõik
metallid. Vaba liikumine kristalli
piires võimaldab selles elektronide suunatud liikumist, st
elektrivoolu. Selleks, et elektron saaks kristalli
piires vabalt liikuda, tuleb talle anda energiakvant, mis
siirdaks
ta vabatsooni! Valentstsooni ja vabatsooni vahel peab seega
olema energialünk –
keelutsoon. Keelutsooni
laius võimaldab materjale liigitada samadesse rühmadesse nagu
elektrijuhtivuse alusel:dielektrikud, pooljuhid, elektrijuhid
Materjalide klassid 3. DIELEKTRIKUD3.1 DIELEKTRIK ELEKTRIVÄLJASErinevalt juhtivatest ainetest on dielektrikus peaaegu kõik laetud
osakesed seotud aatomisiseste, molekulisiseste või
molekulidevaheliste jõududega. Seepärast on ka välise elektrivälja
mõjul vabade elektronide või ioonide poolt
elektrilaengute edasikandumisest tekkiv juhtivusvool tühiselt väike. Dielektrikus
esinevatest nähtustest omab erilist tähtsust
polarisatsioon Polarisatsiooniks nimetatakse seotud laengute
piiratud
nihkumist või dipoolsete molekulide orienteerumist
dielektrikus välise elektrivälja mõjul .
Dielektriku viimisel välisesse elektrivälja hakkavad aine molekulide laetud osakestele
mõjuma mehaanilised jõud. Need jõud kutsuvad esile molekulide sees
positiivse laenguga osakeste nihkumise välja suunas ja negatiivse
laenguga osakeste nihkumise vastassuunas. Elektriväja tugevuse
Laengu pindtihedus plaatidel
Kondensaatori plaatide vahel tühjuses olevat elektrivälja võib
iseloomustada suurusega,
kus ε on elektriline konstant. Veel kehtib kondensaatorile seos.
Juhul, kui kondensaatori plaatide vahele asetatakse dielektrik, siis
dielektriku molekulid elektriväljas polariseeruvad. Kui plaatide
vahele panna dielektrik, siis see
polariseerub ja tekipb lisalaeng
plaatidele –
indutseeritud dipool. Polarisatsiooninähtuse
iseloomustamiseks kasutatakse tavaliselt mõistet
polariseerumus
P. Polarisatriooni
sõltuvus E-st: ,
aa - absoluutne
dielektriline vastuvõtlikkus.
Valemi sulgudesse jäävat osa tähistatakse
ja nimetatakse
suhteliseks dielektriliseks läbitavuseks .
kus on
absoluutne dielektriline läbitavus,
F/m
.Vaakumi suhteline dielektriline läbitavus on 1 Plaatide vahel ε>1.
Dielektriku suhteline dielektriline läbitavus võrdub
dielektrikuga kondensaatori mahtuvuse suhtega sama kondensaatori
mahtuvusse, kui selles dielektrik on asendunud tühjusega.
3.2 DIELEKTRIKUTE POLARISATSIOONI LIIGID kadudeta polarisatsiooni liigid, kadudega polarisatsiooni liigid
Kadudeta polarisatsiooni korral toimub seotud
laengute
nihkumine elektrivälja mõjul praktiliselt hetkeliselt.
Laengute nihkumine on elastne, s.t nihkumisega ei kaasne energia
hajumist ja soojuse eraldumist dielektrikus. Kadudeta polarisatsiooni
liigid on:
elektronpolarisatsioon ,
ioonpolarisatsioon
Kadudega polarisatsioon ei toimu hetkeliselt,
vaid aine polariseerub ja depolariseerub aeglustatult.
Polariseerumisega kaasneb
energiakadu ja dielektrikus soojuse
eraldumine. Kadudega polarisatsiooni nimetatakse ka
relaksatsioonpolarisatsiooniks. Kadudega polarisatsiooni
liikideks on:
dipool(-relaksatsioon)polarisatsioon,
kadudega ioonpolarisatsioon,elektron-relaksatsioonpolarisatsioon,
struktuur- e migratsioonpolarisatsioon, spontaanne polarisatsioon.
Elektronpolarisatsiooniks nimetatakse
elektriväljas aatomite elektronkatete elastset deformatsiooni ja
piiratud nihkumist tuumade suhtes. Kuna elektronide mass on väga
väike, siis nende nihkumiskiirus elektriväljas on väga suur.
Elektronkatete nihkumine aatomites ei sõltu temperatuurist, kuid
kuna temperatuuri tõustes kehad paisuvad ja aine tihedus väheneb,
siis väheneb ka dielektriline läbitavus
e.
Elektronpolarisatsioon esineb kõigis dielektrikutes
vaatamata sellele, kas neis võib
Ioonpolarisatsioon on võimalik nn. tihedalt
pakitud ioonkristallides. Neis kristallides on igal ioonil kindel
asend, mille suhtes ta sooritab soojusvõnkumisi. Elektrivälja
rakendamisel toimub ioonide elastne nihe tasakaaluasendist:
positiivsed ioonid nihkuvad elektrivälja suunas, negatiivsed
vastassuunas. Kui kristalli temperatuur tõuseb ja tihedus väheneb,
siis ioonpolarisatsioon intensiivistub. Ioonpolarisatsiooni
toimumisaeg on umbes 10-13 s
Dipoolpolarisatsioon esineb dipoolsete
molekulidega gaasilistes, vedelates ja tahketes dielektrikutes.
Dipoolid on pidevas kaootilises soojusvõnkumises ja molekulide
püsivale dipoolmomendile vaatamata dielektrik ei ole
polariseerunud .
Kui dielektrikule rakendada elektriväli, siis dipoolid püüavad
orienteeruda oma telgedega elektrivälja suunas, kuid seda takistab
molekulide soojusvõnkumine. Kokkuvõttes dipoolid
pöörduvad elektrivälja suunas osaliselt, s.t dielektrik polariseerub. Katsed
näitavad, et dipoolide võnketasandi täielikku pöördumist
elektrivälja suunas ja polarisatsiooni küllastumist dipoolsetes
dielektrikutes ei toimu. Dipoolpolarisatsioon on võimalik ainult
siis, kui
molekulaarjõud ei tõkesta dipoolide orienteerumist
elektriväljas. Molekulaarjõud vähenevad temperatuuri tõustes, s.t
viskoossuse kahanedes. Teiselt poolt, temperatuuri tõus tähendab
molekulide soojusvõnkumisenergia
suurenemist , mille tagajärjel
dipoolide
orienteerumine elektriväljas raskeneb. Dipoolsete
molekulide orienteerumine elektriväljas on seotud sisehõõrdumisega
ja energiakadudega, mille tagajärjel dielektrikus eraldub
soojus .
Temperatuuril, millel
viskoossus on väga suur, dipoolid ei suuda
orienteeruda ja orienteerumisega seotud energiakaod puuduvad.
Kõrgematel
temperatuuridel on aga viskoossus vähenenud
sedavõrd ,
et dipoolid saavad orienteeruda praktiliselt ilma sisehõõrdejõudusid
ületamata. Ilmselt on mingil vahepealsel temperatuuril
dipoolpolarisatsiooni kaod suurimad. Dipoolpolarisatsiooni hinnatakse
tavaliselt nn.
relaksatsiooniajaga, s.o ajaga, mille jooksul
dipoolsete molekulide orienteeritus elektrivälja suunas väheneb
soojusvõnkumiste tagajärjel
e korda (s.t 2,7 korda).
Dipoolne polarisatsioon esineb peamiselt dipoolsetes e. polaarsetes
gaasides ja vedelikes. Esineb teda samuti orgaanilistes tahketes
dielektrikutes. Kuna nende ainete molekulid on suuremõõtmelised ja
molekulidevahelised jõud tugevad, siis terved molekulid
elektriväljas tavaliselt pöörduda ei saa ja tahketes
dielektrikutes toimub nn.
dipool-radikaalpolarisatsioon.
Elektriväljas orienteeruvad molekuli radikaalid. Nt. paberis
orienteeruvad tselluloosimolekulide koosseisu kuuluvad
OH-hüdroksüülrühmad
Kadudega ioonpolarisatsioon esineb nn. hõredalt
pakitud anorgaanilistes kristalsetes ainetes ja anorgaanilistes
klaasides. Esineb nn. hõredalt pakitud anorgaanilistes kristalsetes
ainetes ja anorgaanilistes klaasides. Nendes ainetes ioonid saavad
liikuda suuremaid vahemaid, kui ioonid tihedalt pakitud kristallides.
Kuna ioonil võib seejuures olla mitu stabiilset asukohta, siis
soojusvõnkumiste mõjul toimub ioonide pidev asukoha vahetus ning
aine
tervikuna ei ole polariseerunud. Elektrivälja soodustusel on
ülekaalus positiivsete ioonide
nihked elektrivälja suunas ja
negatiivsete ioonide nihked vastassuunas – dielektrik polariseerub.
Elektrivälja kadumisel polarisatsioon kahaneb eksponentsiaalselt.
Ioonide soojusvõnkumiste intensiivsus mõjutab kadudega
ioonpolarisatsiooni oluliselt – temperatuuri tõustes see kasvab
Elektron-relaksatsioonpolarisatsioon tekib
dielektrikus olevate liigelektronide või –aukude ergastamisest
kõrgemal temperatuuril
Struktuur- e. migratsioonpolarisatsioon on
makroskoopiliselt
ebaühtlase struktuuriga ja juhtivaid lisandeid
sisaldavates tahketes dielektrikutes esinev täiendav polarisatsiooni
liik
See polarisatsioon esineb alalispingel ja madala sagedusega
vahelduvpingetel ning on seotud suurte energiakadudega.
Polarisatsiooni põhjustavad juhtivad ja pooljuhtivad osakesed
dielektrikutes. See polarisatsioon tekib ka erineva
elektrijuhtivusega kihtidest koosnevas kihilises isolatsioonis.
Elektrivälja mõjul koguneb osa
vabu elektrone ja ioone osakeste või
kihtide pinnale. Selliselt kujunevad suured polariseerunud
piirkonnad. Kuna polarisatsioon erinevalt muudest
polarisatsiooniliikidest on seotud vabade laengukandjate liikumisega
elektriväljas suurtele vahekaugustele, siis on
struktuurpolarisatsioon seotud suurte energiakadudega dielektrikus
Spontaanpolarisatsioon
esineb senjettelektrikutes. Senjettelektrikutes on olemas
spontaanselt polariseerunud suured piirkonnad, s.t piirkonnad millel
on välise elektrivälja puudumisel olemas suur elektriline moment.
Selliseid piirkondi nimetatakse
domeenideks.
Elektrivälja puudumisel on domeenide elektriliste momentide
orientatsioon juhuslik ja senjettelektrikul tervikuna elektriline
moment siiski puudub. Elektrivälja rakendamine soodustab domeenide
elektriliste momentide pöördumist elektrivälja suunas ja
senjettelektriku väga tugevat polariseerumist. Teatud elektrivälja
tugevusel domeenide pöördumine elektrivälja suunas küllastub –
elektrivälja edasisel kasvamisel polariseerumuse juurdekasv
aeglustub tunduvalt. Domeenide pöördumine elektriväljas on seotud
suurte kadudega
Aseskeem Vastavalt polarisatsiooniliikidele
koostatakse dielektriku aseskeem, milles polarisatsiooniga seotud
dielektrilist läbitavust kujutatakse ekvivalentse kondensaatori
mahtuvuse kaudu, polarisatsiooniga kaasnevaid kadusid aga takistuste
abil
3.3 DIELEKTRIKUTE RÜHMADDielektrikud jagatakse omaduste alusel mitmesse rühma.
Esimese
rühma moodustavad dielektrikud, milles põhiliseks
polarisatsiooniks on elektronpolarisatsioon. Siia kuuluvad
mittepolaarsed ja
nõrgalt polaarsed kristallilised ja
amorfsed tahked ained (nt parafiin,
väävel , polüstürool) ja
mittepolaarsed ja
nõrgalt polaarsed vedelikud ja
gaasid (bensool,
vesinik jms.).
Teise rühma moodustavad
elektron- ja dipoolpolari-satsiooniga dielektrikud –
polaarsed
orgaanilised, poolvedelad ja tahked ained (nt õli-kampolkompaundid,
epoksüüdvaigud, tselluloos, mõned klooritud süsi-vesinikud).
Kolmas rühm – tahked anorgaanilised dielektrikud,
kui neis esineb elektron-,
ioon - ja kadudega
ioon-polarisatsioon. Alarühmad:
Elektron- ja ioonpolarisatsiooniga dielektrikud. Siia
kuuluvad
kristalsed ioonide tiheda pakisega ained (
kvarts ,
vilk,
kivisool , korund,
rutiil ) ja Elektron-, ioon- ja kadudega
ioonpolarisatsiooniga dielektrikud. Siia kuuluvad anorgaanilised
klaasid, amorfset faasi sisaldavad materjalid (portselan, mikaleks)
ja
ioonide hõreda pakisega kristalsed ained.
Neljas
rühm –
senjettelektrikud . Neis esineb samaaegselt
spontaanne, elektron-, ioon- ja
elektron-ioon-relaksatsioonpolarisatsioon. Näited: senjettsool,
baariumtitanaat jne
3.4 GAASIDE DIELEKTRILINE LÄBITAVUSVäga väikese tiheduse tõttu on polariseerumus nõrk ja
dielektriline läbitavus
e
erineb väga vähe ühest. Polarisatsiooniliigid gaasis:
lektronpolarisatsioon,ipoolpolarisatsioon
3.5 VEDELIKE DIELEKTRILINE LÄBITAVUSVedeldielektrikud on mittepolaarsed ja polaarsed
Mittepolaarsete
vedelike dielektriline läbitavus ei ole suur ja võrdub
ligikaudselt vedeliku valguse murdumisnäitajale
ruudus :
e
» n2
e väärtus ei ületa tavaliselt 2,5.Praktiliselt puudub dielektrilise
läbitavuse sõltuvus sagedusest
Polaarsed
vedelikudPolaarsetes vedelikes on molekulid dipoolsed, s.t nende dipoolmoment
on nullist suurem. Neis vedelikes esineb samaaegselt elektron- ja
dipoolpolarisatsioon
3.6 TAHKEDIELEKTRIKUTE DIELEKTRILINE LÄBITAVUSTahkedielektrikutes võivad esineda kõik polarisatsiooniliigid
Mittepolaarsed tahkedielektrikudIoonkristallid - Tiheda pakisega ioonkristallid. Neis esinevad
koos elektron- ja ioonpolarisatsioon
Hõreda pakisega ioonkristallid. Neis esineb lisaks elektron-
ja ioonpolarisatsioonile ka kadudega ioonpolarisatsioon.Iseloomulikud
on
dielektrilise läbitavuse e
mitte eriti suur väärtus ja positiivne
e temperatuuritegur Struktuurpolarisatsioont=0
E1/E2=ε2/ε1 D=ε1E1=ε2E2
t=µ
E1/E2=γ2/γ1 D=γ1E1=γ2E2
DIELEKTRIKUTE ELEKTRIJUHTIVUS
3.7.1. Üldist
Alalispinge
rakendamisel läbib esialgu dielektrikut ajas muutuv vool, mis
läheneb asümptootiliselt väärtusele ij
S
– voolu ristlõikepindala
Nihkevoolu
põhjustab polarisatsioon, st seotud laengute piiratud nihkumine
dielektrikus:
dabs =
¶D/¶t
Elektron-
ja ioonpolarisatsiooniga seotud vool on väga lühiajaline ja seda ei
suudeta tavaliselt fikseerida. Kadudega polarisatsiooniga seotud vool
on kestvam ja seda nimetatakse absorbtsioonivooluks.
Juhtivusvoolu
põhjustavad dielektrikus olevad vabad laengukandjad (ioonid,
molioonid ja väga harva vabad elektronid)
Juhtivusvoolu määramine:
Kui
dielektrikus on ainult ühemärgilised laengukandjad, siis
Suurust
nimetatakse
laengukandjate liikuvuseks. Vastavalt avaldisele on laengukandjate
liikuvus vabade laengute suunatud keskmine liikumiskiirus ühikulise tugevusega elektriväljas. Ioonse elektrijuhtivuse
korral tekib mõlemal juhul elektroodidel uut ainet – dielektrikus
olevate lisandite või selle enese dissotseerumise produkte.
Peamiselt molioonse elektrijuhtivuse korral ilmuvad elektroodidele
dielektrikus molioonide kujul oleva aine osakesed, nt
vedeldielektrikus emulsioonina olev vesi. Juhul, kui dielektrikus
erandina esineb elektronjuhtivus, uut ainet elektroodidele ei ilmu
Mahueritakistus
Mahueritakistusena defineeritakse 1 m pikkuse serva-ga kuubi
takistust, kui mõõteelektroodid on ühendatud vastastahkudele
asetatud elektroodidega
Vastavalt
definitsioonile
Mahueritakistuse pöördväärtus on mahuerijuhtivus
Pinnaeritakistus
Pinnaeritakistusena defineeritakse ruudu takistust külje pikkusega 1 m, kui
mõõteelektroodid on ühendatud ruudu vastaskülgedele asetatud
elektroodidega
Vastavalt definitsioonile
Pinnaeritakistuse pöördväärtus on pinnaerijuhtivus
3.7.2. Gaaside elektrijuhtivus
Laengukandjate kontsentratsioon gaasides on tavaoludes väga väike,
sest nad saavad tekkida ainult ionisatsiooni tagajärjel. Nõrgad
elektriväljad (ligikaudu kuni 5 -10 kV/cm) ei ioniseeri.
Ioniseerivateks allikateks on välised mõjurid: röntgenkiirgus , UV
kiirgus, kosmilised kiired ja osakesed, radioaktiivsus jms. Nende
mõjul tekkivat elektrijuhtivust nimetatakse vahendatud e sõltuvaks
elektrijuhtivuseks. Õhus võib laengukandjate kontsentratsioon olla
suurusjärgus 300 – 500 ioonipaari/cm3. Sõltuva elektrijuhtivuse
piirkonnas sõltub voolutugevus rakendatud pingest
Pingevahemikus
Uk kuni Ukr viiakse kõik
välisionisaatorite mõjul tekkinud vabad laengukandjad
elektroodidele ja vool ei saa kasvada. Pingel Ukr algab
gaasis põrkeionisatsioon ja vool kasvab läbilöögini. Nõrkades
elektriväljades on gaas praktiliselt ideaalne dielektrik
3.7.3. Vedeldielektrikute elektrijuhtivus
Vedeldielektrikute elektrijuhtivus seostub otseselt molekulide
ehitusega. Laengukandjateks on vedelikes ioonid ja molioonid. Mittepolaarse vedeliku molekulid tavaliselt ei dissotseeru ja
elektrijuhtivuse määravad lisandid (nt vesi), mis dissotseeruvad
positiivseteks ja negatiivseteks ioonideks. Polaarsete vedelike
elektrijuhtivuses osalevad lisandid, kui ka vedeliku oma
dissotseerunud molekulid. Lisandite dissotseerumine on intensiivsem
vedeliku polaarsuse kasvul. Eriti polaarsed vedelikud juhivad voolu
nii hästi, et nad kuuluvad ioonjuhtivusega pooljuhtide või isegi
elektrijuhtide hulka. Vedelike elektrijuhtivus sõltub tugevalt
temperatuurist. Peamisi põhjusi on kaks: Temperatuuri tõusul
väheneb vedeliku viskoossus, Temperatuuri tõusul suureneb vabade
laengukandjate arv. Kui iooni vedelikus vaadelda viskoosses
keskkonnas liikuva kerana, saab kirjutada
kus h on vedeliku
dünaamiline viskoossus ja r on iooni raadius. Kui
laengukandjate kontsentratsioon ei sõltu temperatuurist
(dissotsatsiooniaste ei muutu).
Vool läbi vedeldielektriku sõltub pingest lineaarselt
ainult teatud piirini Ekr
3.7.4. Tahkedielektrikute elektrijuhtivus
Tahkedielektrikute elektrijuhtivus on tingitud dielektriku enese
struktuurist vabanenud ioonidest ja lisandite ioonidest. Harva võivad
juhtivust tekitada ka vabad elektronid. Ioonjuhtivust tõendab uue
aine ilmumine elektroodidele. Ioonse ehitusega dielektrikutes
vabanevad ioonid aine struktuurist peamiselt soojusvõnkumiste
tagajärjel. Madalamatel temperatuuridel vabanevad nõrgemalt seotud
ioonid, nt lisandite ioonid. Atomaarsetes ja molekulaarsetes
dielektrikutes osalevad elektrijuhtivuses ainult lisandite ioonid.
Määravaks on laengukandjate aktivatsioonienergia. Madalamatel
temperatuuridel ületab lisandite juhtivus tunduvalt omajuhtivust.
3.8 DIELEKTRIKUSKAOD
3.8.1. Üldmõisted
Kadusid dielektrikus põhjustavad: elektrijuhtivus, polarisatsioon, ebaühtlane struktuur, osalahendused. Juhtivuskadude suurus sõltub
temperatuurist ja vähemal määral sagedusest. Kaovõimsus temperatuuril T leitakse valemist,
kus Pdt on kaod temperatuuril t (Celsiuse kraadides) ja
a on materjali konstant
Polarisatsioonikaod on eriti märgatavad dipoolse ja kadudega
ioonpolarisatsiooni korral vahelduvpingel. Vahelduvpingel on kaod
hästi jälgitavad dielektrikuga kondensaatori plaatidel laengu ja
pinge sõltuvuse abil
Kaod ebaühtlasest struktuurist esinevad kihilistes immutatud ja ka poorses dielektrikutes ning täiteainetega plastmassides. Ühtne
arvutusvalem puudub.
Osalahenduskaod
Esinevad gaasisolatsioonis ( koroona ), tahkedielektrikute pinnal
(pindlahendused) ja ebaühtlase struktuuriga tahkedielektrikute
poorides (sisemised osalahendused). Võivad esineda ka
vedeldielektrikutes tugevalt ebaühtlase elektrivälja
kontsentratsiooni piirkondades. Alalispingel on osalahendused
tavaliselt nõrgad, kuid vahelduvpingel võib osalahenduskadu olla
sõltuvalt sagedusest eriti tuntav. Sisemiste osalahenduste
tekkemehhanism
E2 >E1´ja ε2 E > E1.
Gaasimullide tegelikke mõõtmeid arvestades on veel E »
E1.Gaas on tavaliselt elektriliselt nõrgem dielektrik ja
selles tekib kohalik läbilöök – osalahendus
Rööpaseskeem Jadaaseskeem
3.8.2. Dielektrikuskaod gaasides
Gaasides on polarisatsioonikaod tühised ja seetõttu nõrkades
elektriväljades (allpool ionisatsiooni algust) esinevad peaasjalikult juhtivuskaod
3.9.3. Vedeldielektrikute läbilöök
Vedelike läbilöögi mehhanism sõltub suuresti lisandite
kontsentratsioonist selles
Eristatakse sillakeste, puhta elektrilise läbilöögi ja soojusliku
läbilöögi teooriaid
sillakesed moodustuvad juhtivatest või suure dielektrilise
läbitavusega osakestest – eeldab lisandite olemasolu. Toimub
elektronide väljarebimine katoodist ja põrkeionisatsioon ( analoogia gaaside läbilöögiga!) – eeldab äärmiselt puhtaid vedelikke.
Lisandid kuumenevad ja aurustuvad tugevas elektriväljas, läbilöök
toimub juba gaasilises keskkonnas – eeldab gaasimullide või
kergelt aurustuvate lisandite olemasolu tilkade kujul
Läbilöögipinge sõltub mitmetest teguritest
Pinge
liik ja kuju: alalispinge, vahelduvpinge ja selle sagedus, impulsspinge, impulsspinge frondi tõusukiirus jms.Elektroodide kuju
ja pindala. Oluliselt võib mõjutada läbilöögipinget vedeliku
temperatuur. Mustunud ja niiskunud vedeliku läbilöögipinge
temperatuuri tõusul kasvab, sest suureneb niiskuse lahustuvus nt
isoleerõlis
3.9.4. Tahkedielektrikute läbilöök
Makroskoopiliselt ühtlase struktuuriga dielektrikute
elektriline läbilöök
Makroskoopiliselt ühtlaseks võib lugeda sellist dielektrikut,
milles ei ole eritatavaid tühemikke ja muid ebaühtlusi. Teatud
tinglikkusega võib siia hulka lugeda ka kihilisi immutatud dielektrikuid , kui elektriväli on suunatud kihtidega risti.
Läbilöögi toimumisaeg väga lühike, ca 10-7 – 10-8 s.
Läbilöök ei ole seotud soojuse eraldumisega dielektrikus.
Läbilöök
on seotud elektronlaviinide tekkega – elektronid suurendavad
põrgetel kristallvõrega selle elastseid võnkumisi kuni sidemete
purunemisen. Läbilööki mõjutab väga tugevalt elektrivälja kuju.
Ühtlases elektriväljas elektrivälja lühiajalisel rakendamisel
leitavat läbilöögi elektriväljatugevust võib lugeda aine
elektriliseks tugevuseks El [MV/m]
Makroskoopiliselt ebaühtlase struktuuriga dielektrikute
elektriline läbilöök
See
läbilöök esineb nn tehnilistes dielektrikutes, mis sisaldavad
gaasitühemikke või muid väga madala elektrilise tugevusega
materjali osakesi. Läbilöögi elektriväljatugevuse erinevus
ühtlases ja eba-ühtlases väljas on väike nõrkade kohtade kokkulangevuse tõttu ühtlase väljaga, s.o suuremate elektroodidega
katsekehas. Elektriline tugevus sõltub elektroodide pindalast –
selle suurenemisel väheneb
Soojuslik läbilöök
Soojuslik läbilöök tekib siis, kui kadude tõttu dielektrikus
eralduv soojushulk ületab ümbrusesse äraantava soojushulga.
Tasakaalu puudumise tõttu dielektrik hakkab piiramatult kuumenema ja
laguneb. Soojuslik läbilöök on seotud dielektriku omadustega, kuid
lisaks ka sellest valmistatud toote omadustega. Madalamal
temperatuuril lagunevate (sulavate, kihistuvate, söestuvate)
dielektrikute soojusliku läbilöögi pinge on madalam. Soojusliku
läbilöögi pinget võib lihtsustatult arvutada eeldusel, et
dielektrik on lihtsa risttahuka kujuga, millele tasapinnalised elektroodid on paigutatud tahuka vastastahkudele
Lihtne dielektriku mudel soojusliku läbilöögi arvutamiseks
Dielektrik
on homogeenne ja soojuseraldus on selle igas punktis ühesuurune.
Dielektriline läbitavus on e, kaonurga tangens ümbruse
temperatuuril t0 on tan d0. Eeldame, et kaod on peamiselt
tingitud elektrijuhtivusest.
Elektrokeemiline läbilöök
See läbilöök tekib siis, kui materjali takistus oluliselt ja
pöördumatult väheneb näiteks kõrge temperatuuri ja ümbruse
suure niiskuse tõttu. Sellistes oludes toimub orgaanilistes
dielektrikutes tavaliselt elektrokeemiline vananemine.
Elektrokeemilise läbilöögi hulka loetakse mõnikord ka
osalahendustest tingitud läbilööke, kuna need tavaliselt nõrgad
lahendused võivad põhjustada materjali erosiooni või ka uute
keemiliselt aktiivsete ainete teket dielektrikus. Elektrokeemiline
läbilöök vajab tekkimiseks tavaliselt pikemat aega.
Kõik kommentaarid