· Amfifiilsed molekulid on molekulid, mis sisaldavad nii hüdrofiilseid kui hüdrofoobseid rühmi ning mida "tõmbab" samaaegselt nii polaarsesse kui apolaarsesse keskonda. · Vees käituvad nad nii, et nende hüdrofoobsed sabad kogunevad kokku nii, et hüdrofiilsed pooled on suunatud vee poole. Nagu on näidatud joonisel: 3. Hape-alus tasakaal: pH mõiste, pH skaala; vee ionisatsioon; tugevate ja nõrkade elektrolüütide dissotsiatsioon mis on Ka, mis pKa ? Puhverlahused. Henderson-Hasselbalchi võrrand ja selle rakendused. · pH skaala on defineeritud H-ioonide kontsentratsiooni negatiivse logaritmina. · Vesi ioniseerub, kuna suurem ja tugevam elektronegatiivne hapniku aatom tõmbab ära elektroni ühelt vesiniku aatomilt, mille tulemusena proton dissotsieerub. · Tugevateks elektrolüütideks nimetatakse aineid, mis vees peaaegu täielikult dissotsieeruvad ioonideks.
Konjugeeritud alus on ühend, mis tekib vastavast happest prootoni loovutamise tagajärjel. Kui konjugeeritud alus liidab prootoni, siis tekib tagasi algne hape. Mõningad nõrkade hapete esindajad koos vastavate konjugeeritud alustega on toodud tabelis 3.3. Tabelis 3.3 toodud happed varieeruvad suuresti oma happe tugevuse poolest, s.t. oma tendentsilt loovutada prootonit. Happe tugevust iseloomustab tema dissotsiatsioonikonstant Ka ja selle negatiivne kümnendlogaritm pKa. Mida tugevam on hape, seda nõrgem alus on vastav 3 (temast tekkinud) konjugeeritud alus ehk mida kergemini loovutab hape prootoni, seda viletsam prootoni aktseptor on ka vastav konjugeeritud alus. Vee ionisatsioon, vee ioonkorrutis Kuigi vesi on oma põhiolemuselt neutraalne ühend omab ta siiski kerget tendentsi loovutada prootonit
Lewise alus- aine, mis on võimeline looutama elektronpaari kovalentsesideme moodustamiseks. Orbitaal- ühe elektroni või elektronpaari poolt hõivatud ruumiosa. Aatomiorbitaal- piirkond, kus asuvad elektronid. Molekulaarorbitaal- piirkond, mis moodustub aatomiorbitaalide katkemisel ja keemilise sideme moodustamisel. Elektron- negatiivselt laetud osake. Prooton-vesinikioon H+, tuuma osake. Radikaal- ühend, millel on valentsorbitaalil paardumata elektron. pKa- kasutatakse hapete tugevuse määramisel. Mida väiksem on pKa, seda tugevam on hape, mida suurem on pKa väärtus, seda nõrgem on hape. Ka- on happelisuse konstant.
Transmulaarne rõhk Transmulaarne rõhk on arteri rõhu ja mansetirõhu vahe, millest sõltub arteriseina käitumine. Eeldatakse, et väline rõhk kandub sügavamal asetsevatele kudedele ilma rõhukadudeta. Ptr = Pa Pc , kus Pa on intraarteriaalne rõhk ja Pc on manseti rõhk. Kui Pa > Pc , siis on veresoone valendik avatud, kui Pa < Pc , siis on veresoone valendik suletud, Keskmine arterisisene rõhk Pka On võimalik välja Vs südame poolt pumbatud arvutada kolmel moel vere maht Rs soone takistus Pka = (Vs Rs) + Pkv. Pkv keskne veenirõhk Pka = 2/3(Pd ) + 1/3(Ps ). Pd diastoolne rõhk Pka = Pd + 1/3(Pp ). Ps süstoolne rõhk Pp pulsirõhk Vererõhu väärtuste klassifikatsioon üle 18-aastaste patsientide jaoks, kes ei saa hüpertensiivset ravi
elektrolüüdi lahus- seda nimetatakse elektroosmootseks vooks (EOF). EOFi tingimus on, et pH oleks suurem kolmest. Esmalt väljuvad lahusest positiivse laenguga ühendid, seejärel neutraalsed ühendid ja viimasena negatiivse laenguga ühendid. Samuti sõltub ühendi väljumine lisaks tema laengule ka tema massist. Liikuvus () on laenguga osakese omadus, mis iseloomustab, kui kiiresti liigub ioon puhvri ja elektrivälja kindla tugevuse juures. pKa roll KE-s: kui lahutada aineid, mille pKa väärtused erinevad, saab puhvri pH-d muutes muuta analüüsi selektiivsust. Kui pH=pKa on aine 4 50% protoneeritud ja 50% deprotoneeritud vormis (suhtes 1:1). Kui pH pKa+2 on aine protoneeritud, kui aga pH pKa+2 siis on aine deprotoneeritud vormis. On rusikareegel, et puhvri pH peab olema 2 ühikut suurem/väiksem pKa-st, et saavutada täielik ioniseerumine.
Kw=K(H2O)=(H+)(OH-)=1x10-14 M2 60. Kas neutraalses lahuses on [H+]/[OH-] = 1,0 JAH 61. On antud suhe [H+]/[OH-] = a) 1000 b) 0,1 c) 0,00001 Milline on iga lahuse pH väärtus? (erinevad arvud) 62. Kuidas on lahuse pH seotud vesinikioonide kontsentratsiooniga lahuses? pH = -log(H+) Mida kõrgem on vesinikioonide kontsentratsioon, seda madalam on vastava lahuse pH. 63. Milline on füsioloogiline pH vahemik? a) 6,5 8,0 64. On antud hapete pKa väärtused. Reastage happed nende happe tugevuse järgi. b) pKa= -2,5 c) pKa = 3,8 a) pKa = 7,0 NB! Mida tugevam on hape, seda väiksem on tema pKa! 65. Milline on lahuse pH (ühe ühiku täpsusega) a) 10 mM HCl pH=2 b) 10-11 M HCl pH= 11 c) 100 mM NaOH pH=1 66. Milline seos valitseb nõrga happe ja tema konjugeeritud aluse kontsentratsioonide suhte ning lahuse pH vahel (esitage valem)? Puhverlahuse pH määratakse happe ja vastava konjugeeritud aluse suhtega. Tasakaalukonstant
Amandus Adamson (1855-1929) Sündis Paldiskilähedal Uuga-Rätsepalmeremehe pojana. 7 aastaselt saadetakse Toom-Vaeste kooli mida pidas Toom kogudus ja Eestimaa Rüütelkond. Lapsed õppisid majapidamise ja aiandustöid. Seal ilmnes Amandusel armastus nikerdamise vastu. 14aastaselt põgenes lastekodust ning läheb Peterburi Kunstide Akadeemiasse(PKA),kuid nooruse tõttu ei võetud vastu. Lastekodu kasvandikuna õppis edukalt Tallinna Greiskoolis erinevaid keeli. Lastekodu reziim muutus talumatuks ja ema võttis ta koolist ära. 1870 sügis astus Tallinna Bergi puutöökottaametit õppima. Tema ülesanne oli ornamentide lõikamine mööblile. Pühapäeviti külastas Tallinna keskaegseid kirikuid kus oli rikkalikult puunikerdusi. Esimene töö figuur ,,Lamav mees". 1876-1879-õppis vabakuulajana PKAs proffessor von Bocki ateljees
· Üldine happe-alus katalüüs kiirendab reaktsiooni kuni 100 korda. a) spetsiifilise katalüüsi puhul ei sõltu kiiruskonstant puhvri kontsentratsioonist. b) Üldise puhul sõltub, sest puhver võib toimida prootoni doonori või aktseptorina. Üldise happe-alus katalüüsi ensüümi ioniseeruvate rühmade aktiivsus prootoni ülekandes siirdeseisundis on suurim pKa läheduses. Seriin proteaasid- segu kovalentsest ja üldisest hape-alus katalüüsist. Esindajad : Trüpsiin, kümotrüpsiin, elastaas, trombiin, subtilisiin, plamiin, TPA Kõikide puhul osaleb katalüüsis seriin. · katalüütiline triaad" ja selle roll katalüüsis - aminohapete kolmik, mis on iga lagundava ensüümi aktiivsustsentris, selle kolmiku abil lagundab ensüüm peptiitsidemeid ( teisi
ndatel kindlaks TTX-i keemilise struktuuri, eraldades mürgise molekuli vesilikest, kes asustasid Stanfordi linnas asuvat järve Lagunita. [1, 2] Tetrodotoksiin (TTX) on merelise päritoluga mürk, mis on oma nime saanud kala järgi, kelles see mürk avastati- Tetraodontiformes (tetras tähendab neli ja odontos hammast) ehk eestikeelse nimetusega jaapani kerakala. TTX on värvitu, teadaolevalt lõhnatu, kristalliline, kuumakindel (va leelistelistes keskkondades), nõrgalt aluseline (pKa=8,7), vees lahustuv mittevalguline aine, mis äärmiselt tugevatoimelise (umbes 10 000 korda tugevam toksiin kui kaaliumtsüaniid) närvimürgina täidab kaitsefunktsiooni mitmete mereasukate (sealhulgas fugu ehk jaapani kerakala jt) elus. [2, 3] 1.2 Ülevaatlik informatsioon tetrodotoksiinist Molekulvalem: C11H17N3O8 Molaarmass: 319.2706 g/mol Molaarruumala: 114.661 cm3 Lahustuvus vees: Lahustub lahjendatud äädikhappes või väävelhappes, piiratud lahustuvus
konsentratsioonide korrutis. 80. Kas neutraalses lahuses on [H+]/[OH-] = 81. 1,0 82. . On antud suhe [H+]/[OH-], milline on iga lahuse pH suhe? Neutraalne pH=7 , happeline pH<7 aluseline pH>7 83. . Kuidas on lahuse pH seotud vesinikioonide kontsentratsiooniga lahuses? Mida kõrgem on H ioonid, seda madalam on lahuse pH. pH=-logH 84. Milline on füsioloogiline pH vahemik? 6,5-8 85. On antud hapete pKa väärtused. Reastage happed nende happe tugevuse järgi. a) pKa = 7,0 b) pKa = -2,5 c) pKa = 3,8 Mida tugevam on hape, seda väiksem on tema pKa väärtus ja vastupidi. B , C ja A 65. Milline on lahuse pH (ühe ühiku täpsusega) pH=-logH=14-logOH a) 10 mM HCl H=10-2 pH=-log10-2=2 b) 10-11 M HCl H=1011 pH=-log10-11=11 c) 100 mM NaOH OH=100*10-3=0,1 pOH=-logOH=-log0,1=1 pH=14-pOH=13 66
Elektronrikkad tsentrid (osaliselt) vabad elektronpaarid nukleofiilid-(Lewis'e alused. I parim Nu. Seda tugevam, mida kergemini loovutab elektronpaari. Kaksiksidemed on elektronrikkamad kui üksiksidemed, kolmiksidemed, kõik O,N,S on nukleofiilid) Steeriline ruumiline põhjus, miks ei saa olla nukleofiil Brönsted'i definitsioon hape on aine, mis loovutab prootoneid(H, mis on el. ära andnud), alus seob. pKa=-logKa, kus Ka=(H+)(B-)/(H-B) mida väiksem pKa, seda tugevam hape Hape on võimeline loovutama prootonit iga temast nõrgema happe konjugeeritud alusele. Reaktsioon toimub nõrgema happe tekke suunas. Tugevam hape + tugevam alus = nõrgem hape + nõrgem alus - üldiselt Mida stabiilsem on tekkinud konjugeeritud alus, seda tugevam on lähtehape(mida tugevam on induktsioon ja tugevam delokaliseeritus ja resonants, seda tugevam hape) Superalused on need, mille konjugeeritud happed on väga nõrgad
ravi, puhke ja kinnipidamiskohtadel ja ajateenistuses viibivad isikud, keda toidetakse asutuse poolt. 20.Probleemid lapse lahkumisel PKst: 21.Euroopa PKdes toimunud muutused 20saj teisel poolel: 1.Mitme põlvkonna PK asemel on hakanud domineerima nukleaarne PK,2.Patriarhaalse mudeli-töötav mees ja kodune naine on asendanud egalitaarne kahe töötajaga PK,3.Üksikuks jäämine sealhulgas ka sihipärane vallasema staatus on aktsepteeritav alternatiiv abielule rajanevale PKa elule,4.Kahe vanemaga pk kõrval on eluõiguse võitnud ühe vanema PK,5.PKda ei käsitleta enam kui eluaegset kooselu,mida lahutab vaid ühe partneri surm,vaid ühiskonnas on aktsepteeritud lahutus ja sellele järgev elu,6.seadusliku abieluga seotud PKa kõrvale on tekkinud ja ühiskonna poolt aktsepteeritud vaba-abielu PK,mida esialgu ametlik statistika ei registreeri,kuid mille üheks indikaatoriks on seadusliku abielu edasilükkamine, 7
(kolm aminohapet 20 hulgast) a) asparagiinhape b) alaniin c) arginiin 26. Nimetage kuus hüdrofoobse kõrvalahelaga aminohapet. V: Glütsiin, alaniin, valiin, leutsiin, isoleutsiin ja proliin. 27. Nimetage kuus hüdrofiilse kõrvalahelaga aminohapet? V: Asparagiin, glutamiin, histidiin, lüsiin, arginiin, (seriin) 28. Millised toodud aminohapetest on happelise kõrvalahelaga? (kolm aminohapet 20 hulgast). Mitte arvestada pildil olevat ioniseerituse vormi, lähtuge pKa väärtusest. 29. Millised toodud aminohapetest on aluselise kõrvalahelaga? (kolm aminohapet 20 hulgast). Mitte arvestada pildil olevat ioniseerituse vormi, lähtuge pKa väärtusest. 30. Milliste aminohappejääkide kaudu toimub valkudes disulfiidsildade moodustumine? V: Tsüsteiin 31. Kas peptiidside on oma olemuselt: a) glükosiidne side b) esterside c) amiidside 32. Mitme erineva aminohappe lülitamine valkudesse on geneetiliselt kodeeritud? V: 20 33
61. On antud suhe [H+]/[OH] = a) 1000 pH=5,5 b) 0,1 c) 0,00001 Milline on iga lahuse pH? (erinevad arvud) lähtugem vee ioonkorrutisest, teeme mõne asenduse ja saamegi vastuse 62. Kuidas on lahuse pH seotud vesinikioonide kontsentratsiooniga lahuses? Mida kõrgem on [H+], seda madalam on vastava lahuse pH ( pH = log [H+] ) 63. Milline on füsioloogiline pH vahemik? a) 6,5 8,0 b) 3,8 6,0 c) 8,2 10,4 (erinevad vahemikud) 64. On antud hapete pKa väärtused. Reastage happed nende happe tugevuse järgi. a) pKa = 7,0 b) pKa = 2,5 c) pKa = 3,8 (erinevad väärtused) Kuna pKa on Ka negatiivne kümnendlogaritm, siis vastab väikesele Ka väärtusele suurem pKa väärtus ja vastupidi. Seega, mida tugevam on hape, seda väiksem on tema pKa väärtus ja mida nõrgem on hape, seda suurem on tema pKa väärtus. 65. Milline on lahuse pH (ühe ühiku täpsusega) a) 10 mM HCl pH=2 b) 1011 M HCl pH=1 c) 100 mM NaOH pH=13
60. Kas neutraalses lahuses on [H+]/[OH] =c) 1,0 61. On antud suhe [H+]/[OH] = a) 1000 pH=5,5 b) 0,1 c) 0,00001 Milline on iga lahuse pH? lähtugem vee ioonkorrutisest, teeme mõne asenduse ja saamegi vastuse 62. Kuidas on lahuse pH seotud vesinikioonide kontsentratsiooniga lahuses? Mida kõrgem on [H+], seda madalam on vastava lahuse pH ( pH = log [H+] ) 63. Milline on füsioloogiline pH vahemik? a) 6,5 8,0 64. On antud hapete pKa väärtused. Reastage happed nende happe tugevuse järgi. Kuna pKa on Ka negatiivne kümnendlogaritm, siis vastab väikesele Ka väärtusele suurem pKa väärtus ja vastupidi. Seega, mida tugevam on hape, seda väiksem on tema pKa väärtus ja mida nõrgem on hape, seda suurem on tema pKa väärtus. 65. Milline on lahuse pH (ühe ühiku täpsusega) a) 10 mM HCl pH=2 b) 1011 M HCl pH=1 c) 100 mM NaOH pH=13 pH=log[H]=14+log[OH] 66
Maloonsüntees: Karbonüülkondensatsioon: Aldoolkondensatsioon (mehhanism): esterkondensatsioon (mehhanism): Michaeli liitumine: Süsivesikud Süsivesikute klassifikatsiooni (D/L, aldoos/ketoos, C-aatomite arvu järgi): Tsüklilised vormid (furanoos, püranoos): Haworthi projektsioon: Mutarotatsioon: Reaktsioonid: eetrite, estrite moodustamine, oksüdeerimine taandamine, glükosiidide teke: Di- ja polüsahhariidide moodustamine: Karboksüülhapped Karboksüülhapete pKa ja seda mõjutavad faktorid: Karboksüülhapete keemilised omadused, esterdamine (mehhanism), taandamine: Karboksüülhapete derivaadid Derivaatide liigid, nomenklatuur: Nukleofiilne atsüülasendusreaktsioon, derivaatide reaktiivsus, nende vastastikused muundamised: Halogeenanhüdriidid, anhüdriidid, estrid, amiidid: saamine ja omadused: Estrite ja amiidide aluseline ja happeline hüdrolüüs (mehhanism): Nitriilid: omadused, aluseline ja happeline hüdrolüüs (mehhanism):
kus A– on happega HA konjugeeritud alus. Ka nimetatakse ka happelisuse konstandiks (pea meeles, et vee kontsentratsioon lahjendatud lahuseis on ca püsiv ja ei lähe võrrandi). Kahe- ja polüprotoonsed happed dissotsieeruvad astmeliselt ja astmete tasakaalukonstandid varieeruvad laiades piirides. Lahuse pH väärtus väljendab hüdrooniumioonide kontsentratsiooni lahuses, matemaatiliselt pH = - log[H3O+] . Analoogselt väljendatakse hapete tugevust pKa väärtustega, pKa = – log K a , seega vee pKa võrdub 15,7. Lahused pH väärtustega alla 7 on happelised, üle 7 on aluselised, lahused pH väärtusega 7 on neutraalsd. Tugevate hapete pKa väärtused on negatiivsed, näit.kloorvesinikhappe pH = – 7 , suhteliselt nõrgal happel , äädikhappel aga 4,7 . 22 Nagu ülalpool näha, kaasneb happele alati temaga konjugeeritud alus
Karboksüülhappe derivaatideks on happehalogeniidid, happe anhüdriidid, estrid, nitriilid, amiidid. Karboksüülhapped on polaarsed ühendid, nende molekulid võivad moodustada tugevaid vesiniksidemeid teineteisega ja veega. Seega on karboksüülhapetel tavaliselt kõrge keemistemperatuur ja väiksema molekulmassiga karboksüülhapped lahustuvad vees. Karboksüülhapete happelisus Enamikel asendamata karboksüülhapetel on Ka väärtused 10-4 10-5 (pKa = 4-5). Vee pKa ligikaudu 16 ja H2CO3 ligikaudu 7. Karboksüülhapped reageerivad kergesti naatriumhüdroksiidi ja naatriumvesinikkarbonaadi vesilahustega, moodustades lahustuvaid naatriumsoolasid. O O H2O - + COH + NaOH CO Na + H 2O Bensoehape Tugevam alus Nõrgem hape
kahte lähebad kapillaari otsad ning viimasele lisame uuritavad ained); - 100 μl analüüdilahust neljandasse viaali o 100 μl ainet 1 (äädikhape) o 100 μl ainet 2 o 100 μl ainet 4 (nikotiinamiid) Katse 1: uurisime antud analüüdisegu Katse 2: lisasime 5 μl nikotiinamiidi juurde Katse 3: lisasime 5 μl ainet 2 Järeldused: Aine 4 ei lahutunud, kuna on taustelektrolüüdilahusest kõrgema pKa-ga. Aine 2 ilmub viimasena, kuna lisades proovile ainet 2, suurenes viimase piigi pindala. Järelikult ilmub aine 1 esimesena, retensiooniajaga 4,9 minutit. Põhjus, miks aine 2 ilmub enne ainet 1 seisneb selles, et aine 2 massi ja laengu suhe on aine 1 massi ja laengu suhtest väiksem.
siis nad kaklesid natuke aega omavahel, kuid siis nende jõud ja tahtmine kakelda vaibusid ning nad said sõpradeks. Koos nad saatsid korda palju vägitegusid nagu näiteks tapsid seedrimetsade valitseja Humbaba ja veel suure härja, kes oli saadetud Gilgamesi tapma. Kuid nende hea elu oli üürike, kui jumalad saatsid Enkidule haiguse ja teda tabas inimeste saatus ning ta suri. Selle tagajärjel hakkas Gilgames surma kartma ja ta otsustas minna otsima surematust. Gilgames käis läbi pka ja raske teekonna ennem kui ta jõudis inimese juurde, kes talle ütles, et mere põhjas kasvab lill, mis annab surematuse. Gilgames läks ja tõi selle lille ära ja asus kohe koduteele, kuid ta jättis korraks taime valveta ning ta jäi sellest ilma, kui madu selle varastas. Peale seda liikus ta kaitstud Urukisse tagasi. Suuri müüre nähes mõistis ta, et need on ainsad, mis temast peale surma alles jäävad.
-alaniinina, mis organismist väljutatakse. O H H N N O + O H3N C C C O N N H2 H2 O H kusihape -alaniinina 12. Teatavasti on lämmastikühendite katabolismis tekkiv NH 3 gaasiline aine. Miks ta ei difundeeru rakkudest välja? (Vihje: Reaktsiooni NH 3 + H+ NH4+ pKa võrdub ~ 9,5). Kuna rakkudes on pH ~7,4 siis tähendab see et selle reaktsiooni tasakaal on nihutatud paremale ehk NH 4+ tekke suunas. 13. Kas teate, a) milline küllaltki levinud haigus on põhjustatud kusihappe üleproduktsioonist Hüperuritseemia b) millele on suunatud kasvajate kemoteraapias kasutatavate, ainete toime? Ravimid toimivad inhibiitoritena. Nad takistavad lämmastikaluste sünteesi
ioon-dipool vastasmõju abil, st moodustub hüdraatkest. Hüdrofoobsed alküülsabad on orienteeritud hüdrofoobsete interaktsioonide toimel sfäärilise mitselli tsentrisse. Negatiivse pinnalaengu tõttu mitsellid tõukuvad üksteisest ning tulemuseks on suhteliselt stabiilne lahus. 3. Hape-alus tasakaal: pH mõiste, pH skaala; vee ionisatsioon; tugevate ja nõrkade elektrolüütide dissotsiatsioon mis on Ka, mis pKa ? Puhverlahused. Henderson- Hasselbalchi võrrand ja selle rakendused. pH on negatiivne logaritm hüdrooniumioonide (vesinikioonide) kontsentratsioonist pH = - log [H3O+] pH skaala ehk hape-alus tasakaal on mugav vahend madalate kontsentratsioonide väjendamiseks. Vesi ioniseerub kuna suurem ja tugevalt elektronegatiivne hapniku aatom tõmbab ära elektroni ühelt vesiniku aatomilt, mille tulemusena prooton dissotsieerub.
Vööümbermõõt Vü Ülemine puusaümermõõt Püü Ülemine puusakõrgus Pkü Alumine puusaümbermõõt PüA Alumine puusakõrgus PkA Käeaugukaare sügavus Käks Seljapikkus Sp Turja-põlvejoon Põk7 Seljalaius SlL Kaelaümbermõõt Kü
Võime eraldada laenguid; Dielektriline konstant (); Võime spetsiifiliselt solvateerida katioone: (üldine) aluselisus, elektronpaari-donoorsus; Võime spetsiifiliselt solvteerida anioone: (üldine) happelisus, vesiniksideme-donoorsus. Keskkonna aluselisus määrab, kui tugevalt happelist keskkonda saab lahustis SH tekitada: Happed, mis on tugevamad kui SH2+, on enam vähem täielikult ioniseerinud - Nad on nivelleerunud SH2+ tasemele, kuigi nende pKa väärtused on erinevad (Negatiivsed). Keskkonna happelisus määrab, kui tugevalt aluselist keskkonda saab lahustis SH tekitada. Alused, mis on tugevamad kui S-, on enam vähem täielikult protoneeritud Nad on nivelleerunud S-tasemele, kuigi nende pKa väärtused on erinevad (Kõrgemad kui lahusti pKauto) 47. Selgitada konjugeeritud happe ja aluse mõistet. Anioon A- on happe HA konjugeeritud alus, hape HA on aluse A- konjugeeritud hape, nt CH3COO- on CH3COOH konjugeeritud alus. 49
Nõrkade elektrolüütide dissotsiatsioon. Ained, mis vees dissotsieeruvad ioonideks vähesel määral (näädikhape, süsihape) + - [ ][ ] Ka dissotsiatsioonikonstatnt: (HA H + H ) Ka on happe tugevuse kvantitatiivne mõõt. Mida suurem on Ka [ ] arvväärtus, seda rohkem hape dissotsieerub, st seda kangem on hape. pKa=-logKa. Puhverlahused. Vesilahused, mille pH ei muutu väikese koguse happe või aluse lisamisel. Koosnevad nõrgast happest ja tema soolast, omavad puhverdusvõimet umbes ühe pH ühiku piires happe pKa ümbruses. (bioloogilised puhvrid: karbonaatpuhver (vereseerumis jt rakuvälistes vedelikes pH 5,4-7,4); fosfaatpuhver (raku tsütoplasmas, uriinis pH 5,8-7,8); valkpuhver (veres pH 7-8); anseriinpuhver (imetajate skeletilihastes ja ajus).
4 3.Tioalkoholid Tioalkohole nimetatakse ka tioolideks eh merkaptaanideks. Neid võib vaadelda vesiniksulfiidi derivaatidena R- SH. Tioolid moodustavad kergesti naatriumvesiniksulfiidi toimel alküülhalogeenidesse : Etaandiool, etüülmerkaptaan on ebameeldiva lõhnaga vedelik, mille keemis temperatuur on 37 ' C. Tioolrühm on happelisem kui hüdroksüülrühm alkoholides. Näiteks etüülmerkaptaani pKa 11. Seetõttu moodustavad merkaptaanid leelisteda soolasid : Juba väga nõrgal oksüdeeriumisel moodustuavad tioalkoholid disulfiide (ditioeetreid), mis omakorda redutseeruvad kergesti ja pehmetes tingimustes tagasi tioalkoholideks : Taoline pöörduv -S-S sideme moodustmise ja katkemise protsess omab suurt tähtusts valkude struktuuri kujunemisel. 5 4. Polüoolid e mitmealuselised alkoholid Kahealuselised alkoholid
c) Rakku sisenenud võõra RNA hüdrolüüs (loomarakk) lüsosüüm d) CO2 + H2O ® (CH2O) n + O2 (taimerakk) klorofüll e) Varurasvade säilitamine (loomarakk) tsütoplasma f) Uute valgumolekulide süntees (eukarüoot; prokarüoot) ribosoomid g) Energeetiline metabolism, st põhiline ATP tootmine (loomarakk; bakterirakk) mitokonder h) Raku kuju säilitamine, rakusisene transport (eukarüootne rakk) tsütoplasmavõrgustik Mis on pKa? · Happe dissotsiatsioonikonstandi väärtuse negatiivne log · Happe tugevuse mõõt · Selline pH väärtus, mille juures 50% happest on dissotsieerunud (hape on pooldissotsieerunud). Mono- ja polüprootsed happed Monoprootsed happed - vabastavad ühe H+; üks pKa väärtus Polüprootsed happed - vabastavad kaks või rohkem H+, mis dissotseeruvad järk- järgult; omavad mitut pKa väärtust. PUHVERLAHUSED (PUHVRID)
Zn on seotud ensüümiga kahe tsüsteiini jäägi ja ühe histidiiniga. Substraadi sidumine toob enesega kaasa konformatsioonilise muutuse ensüümi struktuuris, mis eemaldab vee molekulid aktiivtsentrist ja paigutab substraadid katalüüsi toimumiseks vajalikku positsiooni. Zn aatom seob koordinatiivse sidemega ka substraadi hapniku aatomi, stabiliseerides katalüüsi käigus tekkiva negatiivse laengu (alkoholi hüdroksüüli pKa väheneb aktiivtsentris umbes 14-lt kuni 6.4-ni). Ensüümi His51 seob kaudsel teel prootoni alkoholi molekuli koosseisust. See protsess sisaldab endas prootoni ülekande ahelat, mis koosneb järgmistest etappidest. 1. Prootoni eemaldamine His poolt NAD+ riboosilt 2. NAD+ riboosi poolt prootoni eemaldamine Ser48-lt , 3. Ser48 poolt prootoni eemaldamine substraadiks olevalt alkoholilt. Järgnevalt osutub võimalikuks substraadi koosseisust hüdriidioni
26. Nimetage kuus hüdrofoobse kõrvalahelaga aminohapet. Hüdrofoobne kõrvalahel on alkaan! Glütsiin, alaniin, valiin, leutsiin, isoleutsiin, proliin 27. Nimetage kuus hüdrofiilse kõrvalahelaga aminohapet? Kõik aluselised aminohapped on tugevalt polaarsed ja seega hüdrofiilsed. Arginiin, lüsiin, seriin, treoniin, asparagiin. 28. Millised toodud aminohapetest on happelise kõrvalahelaga? (kolm aminohapet 20 hulgast). Mitte arvestada pildil olevat ioniseerituse vormi, lähtuge pKa väärtusest. 1.Asparagiinhape happeline kõrvalahel 2. Glutamiin ei ole happeline 3.Metioniin ei ole happeline kõrvalahel. 29. Millised toodud aminohapetest on aluselise kõrvalahelaga? (kolm aminohapet 20 hulgast). Mitte arvestada pildil olevat ioniseerituse vormi, lähtuge pKa väärtusest. 1. Seriin - Aluseline 2. Glutamiin Aluseline 3. Lüsiin - Aluseline 30. Milliste aminohappejääkide kaudu toimub valkudes disulfiidsildade moodustumine?
selle külge kinnitatud jaotuslabad. Torust veolatt on riputatud vankrite külge, mille rullikud veerevad renni külgedele toetuvatel teedel. Veolatti liigutab keps, mida käitab ajami vänt. Püstasendis tõmmatakse sööta piki renni, kust see läbi jaotusiibritega suletavate torude kaudu kukub künasse. Töötaja liigub ajami poolt segisti poole ja avab järjest jaotussiibreid [3]. Veel tooksin välja söödajaoti PKA-1000 (joonis 7), mis on varbseibkonveieriga söödajaoti. Seadmel on 2 söödatoru, milles liigub sööda edasitoimetamiseks seiblatt 4. Lattide ajamipoolsetes otstes on tõukurid 14 ning nende vahel kett 7, mis jookseb üle nurgatähikute 15 ja ajami veotähiku. Torus on tühjenduavad ja nende alla on kinnitatud annustid 3, millest liigub kraap 9 ja sellega ühendatud siiber 8. Kraap lükkab sööda annustist välja, siiber aga suleb tühjendusava. Kraab ja siiber on jäigalt ühendatud
Retseptori seondumise spetsiifilisus viitab sarnaste ligandide seondumisele või mitteseondumisele. Ligandi seondumisel retseptorile toimub retseptoris konformatsiooniline muutus, millele järgneb rida reaktsioone põhjustades rakulise vastuse. Sama ligand võib erinevates rakkudes kutsuda esile erineva vastuse – efektori spetsiifilisus. 3. Nimeta levinumaid sekundaarseid infokandjaid rakus! Mida nad aktiveerivad? cAMP – aktiveerib valku kinaasi A (PKA) cGMP – aktiveerib valku kinaasi G (PKG) DAG – aktiveerib valku kinaasi C (PKC) IP3 – avab Ca+2 kannali 4. Mis valgud on kinaasid? Mis tüüpi esineb ning mida nad läbi viivad? Kinaasid – ensüümid, mis fosforüleerivad valke (lisavad märklaudvalgule fosfaatgrupi). Türosiinkinaasid – lisavad fosfaatgrupi Tyr jäägi OH rühmale. Seriin/Treoniinkinaasid – lisavad fosfaatgrupi Ser/Thr jäägi OH rühmale (või mõlemale).
lisamisega. · Elektronrikkad tsentrid voivad olla nukleofiilsed tsentrid/ osaliselt vabad elektronpaarid · elektrofiilsed tsentrid on elektronvaesed tsentrid, mis voivad votta vastu elektrone keemilise sideme moodustamiseks. Taiesti voi osaliselt vaba orbitaal · alused on prootoni aktseptorid, hape on prootoni doonor (Bronsted-Lowry happelisuse teooria) aluselisus on voime siduda prootonit · mida vaiksem/suurem on pKa, seda tugevam/norgem on hape · kuidas struktuur mojutab happelisust? Prootonit loovutava ja prootoni vahelise sideme tugevus prootonit loovutava aatomi elektronegatiivsus elektronide delokalisatsioon konjugeeritud aluses · sideme tugevus muutub perioodilisustabelis ulevalt alla norgemaks (vesinikhaliidide puhul: Hbr, Hcl, HI jne) · elektronegatiivsed asendajad suurendavad alkoholide happelisust. Selle pohjustab induktsiooniefekt.
Üks geen võib anda rohkem kui ühe polüpeptiidi Alternatiivne splaissing on koespetsiifiline. Paljud geenid transkribeeritakse RNAsse kuid nende järgi ei moodustu valku ( rRNA, tRNA, snRNA). See on oluline geenide regulatsioonis ontogeneesis Ka mittekodeeriv DNA reguleerib geenide ekspressiooni Pärilikud haigused inimesel seotud ensüümide puuduse või madala aktiivsusega Sageli pleiotroopne efekt fenotüüp võib olla patsientidel erinev: Fenüülketonuuria (PKA) I tüüpi Albinism TaySachs'i tõbi Fenüülketonuuria Mutatsioon fenüülalaniin hüdroksülaasi geenis, mis takistab fenüülalaniini konverteerimist türosiiniks Homosügootne retsessiivne tõbi:: ~1 12,000 sünni kohta kaukaaslastel 12 kromosoom. PKU haigetel fenüülalaniin koguneb muutub fenüülpüruvaadiks. See ei lase närvisüsteemil korralikult välja areneda ja surevad varakult (raseduse ajal kompenseerivad ema ensüümid
järku kineetika järgi Aeg-sõltuvus vabanemiskineetika kui on tegemist näiteks maatrikstabletiga (see on kärg, millele on ehitatud tabeltt), siis kekkond tungib tabletti sisse ja vabanemine on komplitseeritum, kuid siiski ajast sõltuv. 6. Raviaine vabanemist mõjutavad tegurid Füüsikaliskeemilised tegurid tähtsaim neist on lahustuvus aga ka vabanemiskeskkond on oluline. Vabanemist ja imendumist reguleerib ainele iseloomulik suurus pKa. Toimeaine imendumist silmas pidades oleks parem, kui ta vabaneks dissotsieerumata molekulina. Dissotsieerumist mõjutab keskkonna pH. Peroraalsetest ravimitest raviaine vabanemist mõjutavad olulised abiained. Näiteks HPMC (hüdroksüpropüülmetüültselluloos) on väga hea prolongaator. Vabanemise kriteeriumiks on 80 %. Farmatseutilised tegurid näiteks kapslite täitmisel või tablettide pressimisel kasutatav rõhk. Suurema rõhu korral toime pikeneb
ftaleiin: fenoolftaleiin (Indikaatori pöördeala pH 8,0-9,2) sulfoonftaleiin: 2 värvimuutuse ala, üks happelises teine neutraalses või nõrgalt aluselises keskkonnas. Indikaatoriks Na soolad. fenoolsulfoonftaleiin ehk fenool punane azo: metüülpunane(Indikaatori pöördeala pH 4,2-6,3) Tugeva-happe tiitrimine tugeva alusega, tiitrimiskõver: Indikaatori valiku põhimõtted neutraalisatsioonitiitrimisel: reeglina valitakse mõni nõrk alus või hape, indikaatori pKa±1 Puhverlahused Säilitab kindla pH väärtuse. Koosneb nõrgast happest ja temaga konjugeeritud alusest või siis nõrgast alusest ja temaga konjugeeritud happest. Puhverlahus moodustub kui nõrk hape on osaliselt neutraliseeritud tugeva aluse poolt või nõrk alus tugeva happe poolt. Puhverlahuse tekke tõttu on nõrkade hapete ja aluste tiitrimiskõverad erinevad tugevate hapete või aluste omadest Puhverlahuste pH avutamine: Nõrga happe ja sellega konjugeeritud aluse puhver
kaks radikaali, radikaalilised reaktsioonid(homogeenne liitumine, homolüütiline katkemine) Heterolüütiline katkemine keemilist sidemet moodustanud elektronpaar jääb ühe fragmendi juurde, moodustuvad katioon ja anioon. Polaarsed reaktsioonid (heterogeenne liitumine, heterolüütiline katkemine) iooniline on polaarse erijuht. Brönsted: Hape on aine, mis loovutab prootoneid Alus on aine, mis seob prootoneid pKa=-log Ka; mida väiksem pKa, seda tugevam hape hape on võimeline andma ära prootonit iga temast nõrgema happe konjugeeritud alusele. Tugev hape+tugev alus=nõrk hape+nõrk alus Lewis: Hape on aine, mis on võimeline liitma elektronpaari, st omab vaba orbitaali kovalentse sideme moodustamiseks. Kõik brönstedi happde Metallide katioonid
Eriti kergesti toimub see juhul, kui produktiks moodustub konjugeeritud süsteem. -dikarbonüülühendite süntees ja reaktsioonid Ühendid, millel kaks karbonüülrühma on eraldatud ühe süsinikuaatomiga nimetatakse -dikarbonüülühenditeks. Sellised ühendid väga levinud reagendid orgaanilisees sünteesis. O O C C C Prootonid, mis selles ühendis on kahe karbonüülrühma vahelise süsiniku juures on väga happelised (pKa = 9-11). -dikarbonüülühenditest moodustunud enolaatidega saab läbi viia alküülimise ja atsüülimise reaktsioone. O O O O O O 1) NaOR 2) R X CH3 C C C OR CH3 C C .. C OR CH3 C C C OR
kaubateel. Maailma konteinersadamate pingereas on ta 12. kohal (2012 andmetel). 2012 aastal oli konteinerite käitlemise jõudlus 10 miljonit TEU’d. Üldist lastide ladustamiseks mõeldud maa-ala on 219,3 ruutmeetrit. Millele lisaks on veel 206 hektarit konteinerite ladustamiseks mõeldud ala. Kaikohti on kokku 53, mille pikkuseks on 11,5 km. Sadam on varustatud 44 kraanaga. Sadam avati laevadele ametlikult 15. september 1901. Port Klang Authority (PKA) on riiklik korporatsioon, mis asutati 1. juulil 1963. Eesmärgiks oli üle võtta sadama Klang haldamine Malaijilainen Raudteeametilt. 1955 saavutati 1 miljoni tonni kauba käitlemist sadamas. 9. juulil 1983 oli sadamast läbi käinud üle miljoni konteineri. Aastal 1986 konteinerterminali, mida juhis Port Klang Authority, erastati Klang Container Terminal Berhad’le. Authority säilitas 20 % ulatuses osaluse firmas. Pärast seda jätkates tööd
K = + = a (AH) a + [B - H ] [AH] (B - H ) 52 Lihtsustamaks opereerimist arvuliste astendajatega kasutatakse Ka väärtuse negatiivset loga- ritmi, s.o. pKa (näiteks äädikhappe Ka= 1,75 x 10-5, pKa= 4,75). Mida suurem on Ka ehk mida väiksem on pKa, seda tugevam on antud hape (vastupidi, kõrge pKa vastab nõrgale hap- pele). Brønsted-Lowry järgi ja aatomi alusel, mis kannab dissotsieeruvat prootonit, jao- tatakse happed nelja põhirühma (vt. tabel): Tabel. Happed Brønsted-Lowry järgi =========================================================== C-H N-H S-H O-H
sulfoonftaleiin: 2 värvimuutuse ala, üks happelises teine neutraalses või nõrgalt aluselises keskkonnas. Indikaatoriks Na soolad. fenoolsulfoonftaleiin ehk fenool punane azo: metüüloranz(Indikaatori pöördeala pH 3,1-4,4.); metüülpunane(Indikaatori pöördeala pH 4,2-6,3) Tugeva-happe tiitrimine tugeva alusega, tiitrimiskõver- Indikaatori valiku põhimõtted neutraalisatsioonitiitrimisel-reeglina valitakse mõni nõrk alus või hape, indikaatori pKa±1 Puhverlahused-Säilitab kindla pH väärtuse. Koosneb nõrgast happest ja temaga konjugeeritud alusest või siis nõrgast alusest ja temaga konjugeeritud happest. Puhverlahus moodustub kui nõrk hape on osaliselt neutraliseeritud tugeva aluse poolt või nõrk alus tugeva happe poolt. Puhverlahuse tekke tõttu on nõrkade hapete ja aluste tiitrimiskõverad erinevad tugevate hapete või aluste omadest Puhverlahuste pH avutamine-Nõrga happe ja sellega konjugeeritud aluse puhver
Proovi sisestamisel asendatakse üks puhvri anum proovi anumaga. 40. Elektroforeesi puhvrid Puhvrite konts on enamasti 20-200 mM. Kõrgema kontsiga puhvrid annavad halvema lahutuvuse Joule'i soojusefektist tingitud puhvri temperatuuri suurenemise tõttu. Madala kontsiga puhvrite korral halveneb lahutuvus, kuna kasvab proovi difusioon ja suureneb absorptsioon kapillaari seinale, tulemusena piikide kuju muutub. Tavaliselt valitakse puhver nii, et puhvri pH oleks lähedane uuritava aine pKa väärtusega, et see oleks suures osas ioniseeritud. 41.Kapillaartsoonelektroforeesi põhimõte Kõige enam kasutust leidnud elektroforeesi liik. Toimub kvartstorus, kus ioonid migreeruvad puhvris elektrivälja mõjul katoodi poole. Kõigepealt migreeruvad katoodid, siis neutraalsed ühendid ja siis anioonid. Saab lahustada ainult puhvris dissotsieeruvaid ühendeid. 42. Mitsellaarne elektrokineetiline kromatograafia põhimõte Saab lahutada neutraalseid ühendeid
muutuja funktsiooniks. Geom hüperpind n+1-mõõtmelises ruumis. Füüsikaliselt on nMF skalaarväli. Def: funktsiooni w=f(P), P Rn MP-ks nim nende punktide hulka, mille puhul funktsiooni väärtus on lõplik. MP={P(x1,...,xn) Rn | w=f(P) f(x1,...,xn) < } Rn Def: nivoopinnad on MP-a niisuguste punktide hulk, kus funktsiooni väärtus on konstantne. f(P)=const. Lause1. nivoojoonad ei lõiku, aga iga punkti läbib kindlasti nivoopind. Mitme muutuja funktsiooni piirväärtus. Pidevus Def: PKA lim K x Kii = i ; P(xki), A(ai), i=1,...,n Def: arv on funktsiooni f(P) piirväärtuseks protsessis, kus PKA, sel korral kui vastavalt igale epsiloni väärtusele leidub delta epsilon, et funktsiooni |f(P) | on väiksem kui delta epsilon, niipea kui punktide,|PK A| < epsilonist, vaheline kaugus on väiksem kui epsilon. lim K f ( PK ) = Kordne piirväärtus! Def: funktsioon f(P) on pidev sel korral, kui funktsiooni piirväärtus,protsessis PA, on võrdne f(A).
I can understand this part, as O, N and F are highly electronegative and will leave the H with a positive dipole (more or less a H+ ion). 2) The other condition is that the atom with a lone pair which the H is hydrogen-bonded to must be O, N or F. 3.Kirjeldage erinevusi taime- ja loomarakkude vahel. 4.Kirjutage Henderson-Hasselbach´i võrrand. Arvutage atsetaatiooni ja mittedissotsieerunud happe suhe äädikhappe lahuses (pH=5,24). Äädikhappe Ka=1,76 10^-5 pH = 5,24 pKa = 1,76 -5 6.Skitseerige tselluloosi ahela fragment ja iseloomustage seda: a)süsivesiku tüüp(mono-,oligo-,polü-)polüsahhariid. b)monomeerne koostis koosneb glükoosi monomeeridest. c)glükosiidsideme tüüp -1,4-glükosiidsed sidemed. d)ahela struktuur on lineaarse struktuuriga, koosneb -glükoosi molekuli jääkidest. e)bioloogiline roll struktuurne, taimeraku kestas. Tsellulloos on D-glükoosi jääkidest koosnev polümeer, milles monomeerid on omavahel
Elektrolüüdi ioonid on alati vees hüdraatunud olekus. Hüdrofoobse aine ümber moodustub vee molekulidest katraaditaoline struktuur. Amfifiilne ehk amfipaatne tähistab molekule mis sisaldavad nii hüdrofiilseid (polaarseid) kui hüdrofoobseid (apolaarseid) rühmi ning mida ,,tõmbab" samaaegselt nii polaarsesse kui apolaasesse keskkonda. 6. Hape-alus tasakaal: pH mõiste, pH skaala; vee ionisatsioon; tugevate ja nõrkade elektrolüütide dissotsiatsioon mis on Ka, mis pKa? Puhverlahused. Henderson- Hasselbalchi võrrand ja selle rakendused. pH vesinikioonide kontsentratsioon vesilahuses. pH muutused muudavad organismis elektrostaatilisi omadusi => biomolekulide struktuuri ja toimemehhanisme. Õige pH tagab teiste nõrkade jõudude toimimise. Vesi ioniseerub vähesel määral. Dissotsieerudes moodustuvad H3O+ ja OH-. H2O = OH- + H+ Tugevad elektrolüüdid = ained mis vees peaaegu täielikult dissotsieeruvad ioonideks (nt KCl, HCl, NaOH, KOH)
Vesilahused 77. Selgitage tähtsamaid hapete-aluste teooriaid. Tooge näiteid! Määrake keemilistes reaktsioonides Brønstedi ja / või Lewisi happed ja alused. 78. Kirjeldage pH ja pOH skaalat ning nende omavahelist seost. 79. Kirjutage nõrga happe / aluse dissotsiatsioonikonstandi avaldised. 80. Kuidas on seotud happe või aluse tugevus ja sellega konjugeeritud aluse või happe tugevus? Kirjutage konjugeeritud happele ja alusele vastavad võrrandid. Näidake, kuidas happe Ka ja pKa on seotud happega konjugeeritud aluse Kb ja pKb- ga. 81. Selgitage solvendi mõju happe või aluse tugevusele. 82. Ennustage happe suhtelist tugevust, lähtudes selle struktuurist. 84. Arvutage iooni molaarne kontsentratsioon tugeva happe / aluse lahuses. 85. Arvutage tugeva happe / aluse lahuse pH või pOH. 86. Arvutage lahuse pH / pOH kaudu H3O+ / OH- molaarne kontsentratsioon. 87. Leidke nõrga happe lahuse pH ja deprotoneerunud vormi protsentuaalne hulk lahuses. 89
kogupakkumise kõvera vahel. Lühiperioodi kogupakkumiskõver seob omavahel rahvamajanduse reaalse kogutoodangu koguse ja hinnataseme, kusjuure s eeldatakse, tootmistegurihinnad on konstantsed. Pikaperioodi pakkumine on rahvamajanduse kogutoodangu selline tase, kus iga firma toodab täisvõimsusel ja majanduses on täishõive. Pika perioodi kogupakkumise kõver näitab seost pika perioodi kogutoodangu hulga ja hinnataseme vahel. Pka per. Kõver on vertikaalne s.t. Pikal perioodil on rahvamaj. Kogutoodangu tase konstantne ja muutub ainult hinnatase 9. Kulumultiplikaatori mõiste Kulumultiplikaator on sisuliselt selle tulemus, et osa kulutusi on üheaegselt nii SKP funktsiooniks kui ka SKP koostisosaks kulumuliplikaator = 1/ 1- MPC 10. Eesti eelarve, eelarve kujunemise allikad (maksude liigid) Riigieelarve on plaan, mille alusel valitsus kasutab riigi raha. Riigieelarve näitab,
57 peale). Lisaks pK-le peab arvestama ka ioniseerituse vormiga pH-l, mille juures ensüüm toimib. See, milline osa on happest antud pH-l happe kujul, selle saab teada ühe võrrandi abil. Ka on happe dissotsiatsioonikonstant ja võrrandi saame siis, kui võtame mõlemast poolest logaritmi. Happelise vormi suhte leiame nii: Kui pH=pKa, siis on võrdsed. [AH]0=[A-]+[AH] Kui pH ja pKa on võrdsed, siis ½, mis tähendab, et pool on happelises vormis. pKa=5 on parem happe katalüsaator kui pK a=7 hape, aga kui töökeskkonnas on pH=7, siis pK a=5 hape on ainult 1% õiges vormis. Happe-aluse katalüüsi vahendavad histidiin ja asparagiinhape ja glutamiinhape. pK väärtused valkudes võivad olla erinevad mudelpeptiididest, sest pK väärtus sõltub rühma lähiümbrusest. Kui valgus on karboksüülrühm ja lähedal
keemiline erosioon, sest auru tekkimisel veest vabanev hapnik on väga aktiivne. Tugev kavitatsioonerosioon murendab kiiresti tööratta põrkepinna ja võib muuta pumba tööratta kõlbmatuks. Et ei tekiks kavitatsiooni, peab kogusurve pumba imiavas olema suurem küllastunud auru survest vajaliku survevaru võrra. Seda suurust nimetatakse kavitatsioonivaruks ( h) [m]. 4 pi /(g) + vi2 /(2g) = hka + ( h) Küllastanud auru rõhk pka [kPa] st. rõhk, millal vedelik antud temperatuuril aurustub ja hakkab keema. Selle rõhu väärtus nagu ka küllastunud auru energia ehk surve hka [mH2O] väärtus (hka = pka /( g) ) sõltuvad vedelikust ja selle temperatuurist (vt. tabel 1). Temperatuur t 0C 0 10 20 50 70 80 100 125 150 pka 0,6 1,2 2.3 12, 31, 47, 101, 232 476 1 3 3 3 2 4 3
· Homoloogne desentsitiseerimne: retseptori tsütosoolse osa forforüülimine spetsiifiliste kinaasidega (BARK adrenergic receptor kinase) · Heteroloogne desentsitiseerimine: Retseptori tsütosoolse osa fosforüülimine PKA poolt, fosforüülib kõik sobivad retseptorid Arrestiinid: - blokeerivad spetsiifiliselt fosforüleeritud retseptorid - takistavad G seondumist - vahendavad AP2 ja klatriini seondumist- coated pits 6. Retseptor türosiinkinaasid (RTK) ja Ras valgud · RTKd seovad lahustunud või membraaniseoselisi peptiidhormoone, mis toivad tavaliselt kasvufaktoritena · Ligandi seondumine kutsub esile retseptori türosiinkinaasse
kontsentratsioonid. Lahendus: ClCH2CO2H on nõrk hape ning nõrga happe ja tema konjugeeritud aluse segu annab puhvri, seega kasutame pH leidmiseks Henderson-Hasselbach’i võrrandit pH = pK a + log [A ] − [HA] - , pKa on saadav dissotsatsioonikonstandite tabelist (Appendix G), [A ] on ClCH2CO2Na kontsnentratsioon ja [HA] on ClCH2CO2H kontsentratsioon, seega 0.0400 pH = 2.865 + log = 2.56 0.0800 Vastus: pH = 2.56 b) Teiseks arvestades tegelike [HA] ja [A-] kontsentratsioonidega lahuses. Lahendus:
annaabi.ee 
