Sisukord
Sisukord 1
Rasked plaatinametallid 2
Kerged plaatinametallid - kolmanda aastatuhande väärismetallid 6
Kasutatud kirjandus : 11
Rasked plaatinametallid
Kuus
plaatinametalli jagunevad kaheks kolmeliikmeliseks triaadiks. Muude
erinevuste kõrval eristab neid triaade teineteisest metallide
tihedus. Kui kergete plaatinametallide tihedus on umbes 12 000 kg/m³,
siis rasketel plaatinametallidel on see peaaegu kaks korda suurem
(umbes 22 000 kg/m³). Rasked plaatinametallid
osmium (Os),
iriidium (Ir) ja
plaatina (Pt) on ainulaadse keemilise püsivusega ja mitmete
eriomadustega. Sinaka helgiga osmiumitükki ei mõjuta ükski
hape ega
leelis . Kollaka helgiga läikiv iriidium on habras (tugeva
vasaralöögiga võib metallitüki purustada kildudeks), talub aga
õhus kuumutamist kuni
2300 °C. Temasse ei mõju
leelised , happed
ega isegi kuningvesi, mis kergesti viib lahusesse kulla. Ka hõbevalge
plaatina on püsiv hapete suhtes, ainult kuningvesi suudab teda
lahustada.
Avastamine
Eheplaatina
oli inimkonnale tuntud juba kauges minevikus. Muinas-Egiptuse XII
dünastia ajast pärinevates kuldesemetes on kõrge plaatinasisaldus.
Vanas Roomas arvati plaatina olevat plii erim (
Plumbum candidum).
1557 . a nimetas itaalia poeet
Julius Caesar Scaliger plaatinat
hispaaniakeelse plata (= hõbe) järgi hõbedakeseks e kassihõbedaks.
Põhjalikult kirjeldas hispaanlasest maailmarändur don
Antonio de
Ulloa oma Lõuna-Ameerika reisil kogetud kullapesemist, mille käigus
eraldati
kuld ja plaatina. Plaatina oli
kullast odavam. Et plaatina
tihedus on lähedane kulla
tihedusele , siis oli võimalik plaatinaga
kulda võltsida, sulatades teda kullasse. Seepärast käskis kuningas
oma dekreediga heita plaatina jõgedesse. 1750. a ilmus Inglise
filosoofiakirjas William Watsoni ja William Brownriggi kirjutis
"Poolmetallist nimega plaatina del Pinto". Seda loetakse
esimeseks teaduslikuks artikliks plaatinast. Möödus veel paar
aastat ja 1752. a soovitas Rootsi
rahapaja direktor Henric Theophil
Scheffer Pinto hõbedakese ümber nimetada valgeks kullaks (Aurum
album) ja lugeda teda seitsmendaks täisväärtuslikuks metalliks.
Sel ajal oli metallide arv piibli kaanonitega piiratud. Et piiblis on
nimetatud vai kuus metalli (Fe, Cu, Au, Ag, Sn ja Pb), siis
deklareeris
kirik , et seitsmendat metalli olla ei saa.
Alkeemikud väitsid küll, et piiblis on 18 korda
mainitud koera ja kassi mitte
kordagi , see ei takista aga
kasside eksistentsi. Sama lugu olevat ka
metallidega. Kuid kirik neid väiteid ei
arvestanud . Riikides, kus
valitsevaks polnud
ristiusk , arvati
metalle olevat 7. Juba
Aristotelese ajast seostati 7
taevakeha 7 metalliga. Igale
taevakehale vastas üks
metall ja lisaks eespool mainituile loeti
seitsmendaks metalliks elavhõbedat. Nii ei olnud ka selles süsteemis
plaatina jaoks kohta. Seepärast toodi sisse
poolmetallid . Kiriku
kaanonid lubasid 6 metalli kõrvale veel 6 poolmetalli.
Eeltoodust järeldub, et täpselt plaatina avastamise aastat ega avastajat ei
ole võimalik määrata. Teatmeteosed dateerivad
avastust aastaga
1750 (Watsoni tööd). Pärast seda algas plaatina võidukäik. 1776.
a ilmusid Pariisi kauplusevitriinidesse plaatinaehted ja -tooted.
Reklaam oli mõjuv. Ühesuurusi briljante eksponeeriti nii kuld- kui
ka plaatinaraamistuses, nõnda et igaüks võis veenduda: plaatina
tugevdas briljandi värvidemängu ja vääriskivi tundus raamistuses
suurem. Reklaam sisendas, et vaid profaanid peavad plaatinat
hõbedasarnaseks, esteedi silm ei näe siin hõbeda vulgaarset helki.
Ülejäänud
kaks rasket plaatinametalli avastas Smithson Tennant 1804. a. Neist
ühe metalli
soolad olid sama värvikirevad kui vikerkaar (kreeka k.
iris - vikerkaar), millest tuligi iriidiumi nimetus. Teise avastatud
metalli sooladel on iseloomilik terav lõhn ( kreeka k. osme - lõhn),
mistõttu metall sai nimeks osmium.
Venemaa
plaatinametallide epopöa algas
1813 .a, mil Uraalis leiti
plaatnamineraale, sealhulgas ka üldse kõige raskem senituntud
looduslik mineraal - iriidiumplatiniid Ir4Pt (tihedus 22 800 kg/m³).
1825.a teatati ametlikult plaatinamaardla avastamisest ja 1829.a
külastas seda saksa looduseuurija
Alexander Humboldt. Uut metalli
püüdis töödelda Aleksandr
Arhipov , kes valmistas plaatinast
sõrmuse ja teelusika, mis saadeti kingituseks
tsaar Aleksander I-le.
Katsetamisel täheldas Arhipov, et plaatina soolad liituvad kergesti
klaasi ja portselaniga, võimaldades neile teha ilustusi. Arhipov
töötas välja meeldiva roosaka värvusega uraalimetalli (75 %Pt, 25
%Cu), mis on ilusam puhtast plaatinast. See
sulam on hästi
poleeritav ning leidis kasutamist galanteriiesemete valmistamisel.
Sulatades plaatinat
rauaga , sai Arhipov suure kõvadusega terase,
millega võis lõigata klaasi. Sellest kirjutati:"...kriimustas
klaasi ja lõikas rauda nagu tina." Sulamist soovitati toota
habemenuge.
Praegu
teatakse , et plaatinal on palju isotoope. Kaunitaride sõrmedes sirav
plaatina koosneb 5 stabiilsest (192Pt, 194Pt, 195Pt, 196Pt, 198Pt) ja
ühest radioaktiivsest isotoobist (190Pt). Viimase
poolestusaeg on
6,9 x 1011 aastat ja tema osa plaatina üldmassis on väike (0,0127
%). Kõige enam leidub plaatinat, mille massiarvud on 195 (33,8 %),
194 (32,9 %) ja 196 (25,2 %). Teadlased on loonud ka 20 plaatina
kunstlikku isotoopi. Neist enimkasutatavad isotoobid 197
(poolestusaeg 17,4 tundi) ja 199 (poolestusaeg 31 minutit).
Plaatinat
leidub looduses ehedalt ja mineraalidena. Viimaseid on teada üle
saja. Tähtsamad plaatina
mineraalid on sperrüliit - PtAs2 ,
kuperiit - PtS, bregiit - (Pt,Pd,Ni)S, heversiit - PtSb2. Eheda
plaatina mineraalid on ferroplaatina (77-81 %Pt, 20-14 %Fe) ja
polükseen (80-92 %Pt, 10-6 %Fe), mis peale raua sisaldavad ka teisi
plaatinametalle ning vaske ja niklit.
Esimene
ja tähtsaim plaatinametall on plaatina. Plaatina on haruldane
väärismetall. Praegu ongi plaatina ehtemetallina kõige otsitum
hinnaliste vääriskivide (peamiselt briljantide) raamimisel.
Juveelitööstus
kulutab 40 % maailma plaatinatoodangust. Ühe grammi
plaatina saamiseks tuleb mõnigi kord töödelda vagunitäis maaki.
Õige oli käibeväljend: üks
gramm toodangut – üks aasta tööd.
1975.a
andmeil oli kapitalistlikest riikidest suurim plaatina tarbija Jaapan
(64,1 t), järgnesid USA (51,6 t), Saksamaa LV (22,2 t) ja Shveits
(11,32 t). Hinnatakse, et plaatina tarbimine kasvab aastas 5 % võrra.
Viimase poole sajandi vältel suurenes plaatina tootmine umbes
30-kordseks, samal ajal kui kullatoodang kasvas 2...3 korda.
Seitsmekümnendail-kaheksakümnendail aastail oli
kapitalistlike ja
arengumaade plaatinatoodang siiski veel üle 20 korra kullatoodangust
väiksem, ent plaatina oli kullast vaid 1,5 korda kallim. 1980.a
maksis maailmaturul
unts (31,1 g) kulda 500, unts plaatinat aga 700
dollarit. Aastaks 2000 prognoositakse plaatinametallide vajaduseks
maailmas 400 tonni. Maakoores on ühe tonni kohta vaid 5 mg
plaatinat, raudmeteoriidis aga 30 g.
Plaatina
kasutamises on aegade vältel toimunud suuri muutusi. Ülemöödunud
sajandil ja eelmise sajandi algusaastail kasutati peamine kogus
plaatinat
ehete ja hambaproteeside valmistamisel. 1828.-
1844 .a olid
Venemaal käibel 3-, 6- ja 12- rublased plaatinamündid. 1858.a
vermiti Prantsusmaal plaatinast 20-frangilisi ja 1872.a Inglismaal
naelsterlingilisi münte, mis üle kullati. NSV Liidu
Rahandusministeeriumi ülesandel vermiti
Moskva olümpiamängude
puhuks 150-rublaseid plaatinamünte. Plaatinat kasutati ka Lenini,
Võidu ja
Suvorovi I järgu
ordeni valmistamisel.
Enne
Teist maailmasõda kulus umbes pool plaatinatoodangust eheteks, nüüd
läheb aga 90 % toodangust tehniliste vajaduste rahuldamiseks.
Plaatina kuumakindlus ja püsivus sool-, lämmastik-, väävel- ja
isegi vesinikfluoriidhappe suhtes teeb ta asendamatuks
laboratooriumiseadmete
materjaliks . Juba ülemöödunud sajandi algul
hakati temast valmistama happeanumaid ja seadmeid keemiatööstusele.
Justus Liebig kirjutas, et ilma plaatinanõude ja –tiigliteta oleks
paljude mineraalide koostis jäänud meile teadmatuks. Plaatinast
laboritarbed on endiselt asendamatud, plaatinaserviisid on muutunud
aga muuseumieksponaatideks.
Üheks
peamiseks plaatina tarbijaks on klaasitööstus. Klaasniiti
tõmmatakse läbi peente
filjeeride temperatuuril 1200...1450°C.
Sulaklaas on siis väga agressiivne: parim legeeritud teras püsib
vaid kümneid tunde, ka metallkeraamika ei pea vastu. Plaatinasulam
talub neid tingimusi aga tuhandeid tunde. 1 t
klaaskiu kohta kulub
kuni 200 g plaatinat. Plaatinatiiglis sulatatakse monokristalle
laserile ja teisi kõrge puhastusastmega aineid. Erisulandajatega
saab isegi smaragdipulbrist kokku sulatada suuri vääriskive. Õhuke
plaatinaleht või plaatinakihiga kaetud klaaspeegel on läbipaistev
vaid valgusallika poole. Plaatinapeegliga ukse- või aknaklaasid
peegeldavad väljast hoone ees olevaid esemeid, seestpoolt on aga
läbipaistvad. Nõnda klaasitud aknad ei vaja kardinaid. Teise
maailmasõja eel kasutati niisugust klaasi USA ametiasutustes.
Plaatina
on efektiivne katalüsaator. Ülemöödunud sajandi algul avastas
Louis Thenard plaatina mõju vesinikperoksiidi
lagunemisreaktsioonile, Johann Döbereiner aga konstrueeris
automaatse tulemasina, milles vesinikujuga süttib õhus, kui juhtida
ta vastu plaatinakatalüsaatorit. Ammoniaagist lämmastikhappe
saamise viis põhineb ka tänapäeval plaatinasulamist
katalüsaatoril. Ülemöödunud sajandi lõpul hakati aga Badeni
keemiatehases plaatinakatalüsaatori abil tootma väävelhapet.
1911.a slgitas vene
keemik N. Zelinski, et plaatinakatalüsaatoril
saab süsivesinikke muuta aromaatseteks ühenditeks. Hiljem töötati
välja naftafraktsioonidest kõrgoktaanse bensiini tootmine
plaatinakatalüsaatori juuresolekul (platformingprotsess). Mürgiste
autoheitgaaside kahjustamiseks toodetakse USA-s 1976. aastast alates
heitgaasi neutralisaatoreid, mille katalüsaatoritele kulub aastas 15
t plaatinat. 1979.a alustati nende seadmete tootmist ka Nõukogude
Liidus, kuid olid hinnalt küllalt kallid (300
rubla ). Pärast
Arhipovi töid hakati
uurima plaatinasulamite rakendusalasid.
Plaatinat lisati isegi tornikella sulamisse, andmaks kella kõlale
omalaadset värskust. M. Faraday püüdis
avastada damaskuse terase
saladust, sulatades terasesse plaatinat. Ehetes kasutati
kõrgeproovilist plaatinat. Hiljem tõdeti, et ka väiksema
plaatinasisaldusega sulamid on
kaunid .
Jaapanis valmistatakse
plaatinast
ehteid , milles on 60...70 % hõbedat. Plaatina nime all
toodetakse isegi kulla (30 %) ja hõbeda (70 %) sulamit, mis väliselt
sarnaneb plaatinaga ning millesse ei toimi ka lämmastikhape nii nagu
plaatinassegi. Portselani ja plaatina ühesugune joonpaisumistegur
võimaldab neid kasutada stomatoloogias.
Veel
mõned näited plaatina rakendamisest teaduses. R. Bunsen ja G.
Kirchhoff võtsid spektraalanalüüsis kasutusele plaatintraadist
inertse leeknõela. K. Röntgeni konstrueeritud röntgenitorus oli
plaatinast antikatood, K.
Hrustsov sulatas plaatinatiiglis
tehismineraale, keemilises analüüsis rakendatakse
plaatinaelektroodi ja plaatinaroodium-termopaariga mõõdetakse
temperatuuri kuni 1600 °C. plaatinata ei saadud läbi ka SI
valgustugevuse mõõtühiku
kandela loomisel.
Lõhnav
metall osmium
Tavaliselt
puudub metallidel lõhn. Osmium on siin
erandiks , tal on nõrk kloori
ja küüslauku
meenutav lõhn. Osmium on kõige suurema tihedusega
metall - pudelitäis osmiumi on raskem kui ämbritäis vett. Osmium
on väga kõva rasksulav metall. Rasksulavuse tõttu soovitati
elektrivalgustuse algusaastail valmistada elektrilambi hõõgniit
osmiumist. Niisugused lambid tarbisid 3 korda vähem elektrienergiat
ja kiirgasid meeldivat roosakat valgust. Rakendust piirasid vaid
osmiumi defitsiitsus ja kõrge hind. Osmiumi
maailmatoodang on
tuhat korda väiksem kullatoodangust. Ta on kalleim plaatinametall. 1966.a
oli osmium 7,5 korda kullast kallim. Eriti hinnaline on
isotoop Os-187, mille kilogramm maksis 1987.a maailmaturul 14 milj. dollarit.
Osmiumi eelisomadusteks on kulumiskindlus, seepärast kuulub ta
kulumiskindlate sulamite koostisse. Hinnalisemate täitesulepeade
kuldsule otsas on kübeke osmiumisulamit. Niisuguseid igavesi
kirjutussulgi, millega
kirjutamisel käsi ei väsi, valmistati juba
ülemöödunud sajandil. Eeldatavalt saatis Johann Wolfgang
Goethe sellise
sule kingituseks Aleksandr Puskinile. Osmiumisulamist tehakse
täpsete kompasside nõelu, täppisseadmete ja kronomeetrite
laagreid , lõikeinstrumente jm.
Osmium
on efektiivne katalüsaator ammoniaagi sünteesil, kuid defitsiitsuse
tõttu teda selleks ei kasutata. Plaatinametallidest on osmium kõige
aktiivsem hüdrogeenimiskatalüsaator. Umbes pool osmiumi
maailmatoodangust läheb keemiatööstuse
vajadusteks .
Osmiumiühendeist on tähtsaim tema tetraoksiid, millega värvitakse
portselani ja mikrobioloogias kudede mikropreperaate.
Vikerkaarevärvilisi ühendeid moodustav iriidium
Iriidiumi
ja tema sulameid iseloomustavad tugevus, kõvadus, rasksulavus,
kulumis-, korrosiooni- ja kuumakindlus. Iriidiumtiigleis sulatatakse
laseri monokristalle, tiigel talub isegi fluorkeskkonda.
Iriidiumtermopaariga saab mõõta temperatuuri kuni 2300 °C. tühine
kogus iriidiumi suurendab
volframi - ja molübdeenisulamite tugevust
kõrgtemperatuuril ja parandab veelgi kroomi ja titaani
korrosioonikindlust.
Meetermõõdustiku
süsteem vajas täpseid mõõteetalone. 1975.a tehti need algul
plaatinast, ent veerand sajandit hiljem asendati plaatina (90 %) ja
iriidiumi (10 %) sulamist etalonidega. Algkilogrammiks võeti 1 dm³
Seine ´I jõe vee mass temperatuuril 4°C. sellele vastas 39-mm
läbimõõduga plaatina ja iriidiumi sulamist
silinder , mida hoitakse
Pariisi lähedal asuvas Rahvusvahelises Mõõtude ja
Kaalude Büroos
sügaval maa all mäekristallist alusel kahekordses klaaskuplis.
Esialgu oli ka meetri etalon plaatina ja iriidiumi sulamist, kuid
1960.a rahvusvahelise mõõtühikute süsteemi (SI) kehtestamisel see
muudeti. Algkilogramm säilitas kehtivuse.
Plaatina
ja iriidiumi sulamist elektroode ja klambreid kasutatakse
südamestimulaatorites, samasuguseid elektroode rakendatakse ka
ajuprotsesside uurimisel. Iriidiumi laiemat kasutamist limiteerib
tema väike maailmatoodang, mis on umbes 1 tonn aastas, seega üle
tuhande korra väiksem kullatoodangust.
Iriidiumiga
on seotud mitme uue hüpoteesi sünd. Juba poolteist sajandit
kestavad vaidlused, seletamaks hiiglasuurte dinosauruste
väljasuremist 65 miljonit aastat tagasi. On selge, et see oli seotud
globaalsete katastroofidega Maal. Nobeli preemia laureaat Harold
Urey oletas, et dinosauruste huku põhjustas Maa kokkupõrge suure
komeediga, mis tõi kaasa olulisi muutusi biosfääris. Teine Nobeli
preemia laureaat
Luis Alvarez avastas 65 milj. aasta vanustes Itaalia
kivimikihtides erakordselt suure iriidiumisisalduse - 30 korda
suurema kui varasemates ja hilisemates kihtides. Niisama vanades
Taani kivimikihtides on iriidiumisisaldus koguni 160 korda suurem.
Iriidiumianomaaliaid on avastatud 30 kohas Euroopas, Uus-
Meremaal ja
Ameerikas. Selline anomaalia on leitud ka endises NSV Liidus,
Mangõslaki poolsaarel. Vastavad uurimised jätkuvad nüüd UNESCO
egiidi all ja näivad kinnitavat Urey-Alvarezi hüpoteesi iriidiumi
sisaldava komeedi kokkupõrkest Maaga.
Kerged plaatinametallid - kolmanda aastatuhande väärismetallid
Väärismetallide
mõiste on läbi teinud pika ajaloolise arengu. Mõnigi nüüdisaja
argielu metall (raud, alumiinium) on kunagi olnud väärismetalli
seisuses. Tänapäeval loetakse väärismetallideks siiski vaid
hõbedat, kulda ja kuut plaatinametalli. Mitmed autoriteetsed
prognoosid väärismetallide maailmavarude suhtes on küllaltki
pessimistlikud. Alternatiiviks on plaatinametallide tootmine
aatomireaktoreis. Siinkohal käsitleme kergeid plaatinametalle -
ruteeniumi (Ru), roodiumi (Rh) ja pallaadiumi (Pd).
Ruteenium
Ainus
Venemaal avastatud metall on
ruteenium .
Kergete
plaatinametallide avastamislugu algas 19. sajandi algul, pärast
plaatinale esmaste kasutusalade
leidmist . Et soodustada plaatina
uurimist , lubas Londoni Kuninglik Selts kõigile asjast huvitatuile
tasuta plaatinamaaki. Sellest
innustus William Wollaston, kes töötas
välja plaatinaesemete tootmise
tehnoloogia .
1803 .a aprillikuus ilmus
Londonis ühe mineraalikaupluse
aknale teade uue elemendi pallaadiumi
avastamisest ning uut metalli pakuti müügiks hinnaga üks silling
(65 mg) eest. Londonis ringles
kuulujutt pallaadiumi avastamisest kui
aprillinalli. Tuginedes esialgsetele analüüsidele väideti tegemist
olevat mitte uue metalliga, vaid hoopis plaatina ja elavhõbeda
sulamiga. Siis levis kulutulena uus uudis. Ajakirjas "Nicholson´s
Journal" avaldatud anonüümteates pakuti sellele, kes valmistab
plaatinast ja elavhõbedast pallaadiumi, suurt preemiat - 20
kuldnaelsterlingit, so 168 grammi kulda. Katsetusteks anti aega üka
aasta. Aeg möödus, ent preemia järele ei söendanud keegi minna.
Siis teatas Londoni Kuningliku Seltsi sekretär W. Wollaston, et tema
oli 1803.a avastanud pallaadiumi, esitanud anonüümteate
aprillinaljana ning pakkunud välja preemia. Toorplaatinast avastas
Wollaston veel teisegi plaatinametalli. Pallaadiumile anti nimi
vastavastatud väikeplaneedi
Pallase auks, siis teine plaatinametall
sai oma soolade roosakaspunase värvuse põhjal (kreeka k. rhodon -
roos) roodiumi nime.
Niisiis
oli 19. sajandi algusaastaiks avastatud viis plaatinametalli,
kusjuures
tooraineks olid Lõuna-Ameerika hallid
liivad . Viimane,
kuues plaatinametall avastati Venemaal ja see fakt on kaudselt seotud
ka Eestiga.
Pärast
Uraali plaatinamaardla avastamist saadeti sealseid plaatinamaagi
proove uurimiseks paljudele teadlastele, sealhulgas Wollastonile, kes
oli plaatinatoormaagi uurimisega
kuulsaks saanud. Viimane väitis
pärast analüüsi, et Uraali maak on identne Lõuna-Ameerika
maagiga. Teisel seisukohal oli Tartu Ülikooli
professor Gottfried
Osann. Pärast Uraali maagi uurimist teatas Osann, et on avastanud
sellest kolm uut elementi: pluraaniumi, poliiniumi ja ruteeniumi.
Tolle aja
nimekaim keemik Jöns
Jacob Berzelius , kelle erapooletu,
kuid autoriteetne sõna oli üldtunnustatud, ei kinnitanud Osanni
avastusi. 1844.a ilmus Tartust pärit, kuid siit
Kaasani ülikooli
tööle siirdunud Carl Clausi teadustöö, mis oli pühendatud N.
Lobatsevskile ja käsitles uue elemendi ruteeniumi avastamist.
Septembrikuus saatis Claus uue elemendi preperaate kontrollimiseks
Berzeliusele Stockholmi ja akadeemik Hessile Peterburi. Berzeliuse
esialgne arvamus oli negatiivne. Ta väitis, et tegemist on ebapuhta
iriidiumisoolaga. Claus ei jõudnud veel kirjale vastatagi, kui
kaheksandal päeval pärast esimese kirja saatmist võttis Berzelius
oma eitava otsuse tagasi, kirjutades: "
Proov on uue metalli
sool." 25. oktoobril 1844 tehti Peterburi Teaduste Akadeemia
pidulikul koosolekul teatavaks uue elemendi avastamine. Berzelius
õnnitles teadlast uue esimese Venemaal avastatud elemendi puhul,
millele anti Venemaa auks nimeks ruteenium (Ruthenia - Venemaa).
Clausi aga premeeriti 1845.a Demidovi preemiaga - 5000 kuldrublaga.
Osann siisko vaidlustas Clausi prioriteedi. Ta tugines oma Uraali
plaatinamaagi uurimisele ja nimetusele "ruteenium", mille
ta oli esimesena välja pakkunud. Erilist kõlapinda tema
protestid tol ajal ei leidnud. Alles eelmisel sajandil on mõned nõukogude ja
välismaa teadlased taas arutlenud Osanni sansside üle ruteeniumi
maagist eraldaja aule.
Clausi
tööga pandi punkt plaatinametallide avastamisloole. Nüüd olid
kõik kuus plaatinametalli avastatud. Ent nende metallide
paigutamine perioodilisussüsteemi oli D. Mendelejevile veelgi probleemiks.
Triaadide
paigutus süsteemis on teatud määral
erandlik , võrreldes
teiste alarühmadega. Täpselt ei olnud määratud ka
plaatinametallide aatommassid.
Mendelejev pöördus abi saamiseks
kuulsa poeedi Mihhail
Lermontovi sugulase
Julia Lermontova poole, kes
täpsustas plaatinametallide aatommasse. Nüüd sattusid kuus
plaatinametalli kahe triaadina perioodilisussüsteemi. Süsteem
kannatas välja sellegi katsumuse.
Plaatinametallid
on haruldased metallid, mille maailmavarud on suhteliselt piiratud.
Ennustatakse, et aatomienergeetika arenguga tekib uus
plaatinametallide tooraine allikas.
Pallaadium
Kõige
levinum plaatinametall on
pallaadium .
Pallaadiumi
on maakoores plaatinametallidest kõige rohkem. Pallaadium on
suurepärane sepistusmaterjal, mille juures annab hõlpsasti
rakendada kõiki juveliirkunsti tehnikaid - kohrutamist, stantsimist,
granuleerimist, graveerimist, perforeerimist, filigraani jm.
Raudmeteoriitides
on olukord
vastupidine , siin on kõige rohkem plaatinat, millele
järgnevad osmium, ruteenium ja iriidium. Pallaadium on meteoriitides
sisalduselt eelviimasel kohal, veelgi haruldasem on vaid
roodium .
Võrreldes kullaga on maakoores pallaadiumi kümme korda rohkem, kuid
tema varud jagunevad maailmas väga ebaühtlaselt. Päikese
spektris avastati pallaadium samaaegselt heeliumiga 1868.a. See
viitab tema
laialdasele levikule kosmoses. Mitmeteltki omadustelt on pallaadium plaatinametallide seas
unikaalne . Tal on kõige madalam
sulamistemperatuur ja kõige väiksem tihedus. Pallaadiumiaatom on
ainulaadne. Nüüdisajal tuntud 110 keemilisest elemendist on ta
ainuke, mille väliselektronkihis on 18 elektroni.
Et
plaatinametallide hind ja tihedus ei ole alati korrelatsioonis, siis
tuleb arvestada, et esemete valmistamisel on metalli massi kõrval
olulisim metalli tihedus (st massi ja ruumala vahekord); võrdluseks:
ühesuguse kuju ja suurusega sõrmuste puhul on hõbesõrmus üle
kahe korra kergem plaatinasõrmusest. Seepärast on pallaadium massi
järgi 3,8 korda, ruumala järgi aga 7 korda plaatinast odavam.
Roodium on massi järgi kolmandiku võrra kallim kui plaatina,
ruumala järgi aga viimasest veerandi võrra odavam.
Pallaadium
on tähtis sulamikomponent. Pallaadiumi ja hõbeda sulamist tehakse
hambaproteese. Väga nägus ja
dekoratiivne on pallaadiumi (20 %)
sulam kullaga (80 %). See ehete valmistamiseks kasutatav sulam sai
välismaal tuntuks valge kulla nime all.
Titaan ei reageeri lämmastikhappe ega kuningveega, kuid
astub kergesti
reaktsiooni sool- ja väävelhappega, mis oluliselt piirab titaani
kasutamist. Kui tiataan sisaldab aga ühe protsendi pallaadiumi, siis
ta nimetatud hapetega ei reageeri. Sellist sulamit kasutatakse
keemiatööstuse seadmete ja aatomireaktorite ehitamisel. Pallaadiumi
mõjul suureneb sulami
korrosioonikindlus üle kümne tuhande korra,
seepärast kaetakse temaga vastutusrikkaid elektrikontakte.
Pallaadium kuulub termopaarimetallide koostisse. Pallaadiumi ja
hõbeda ning plaatina ja volframi sulamist valmistatakse andureid,
mille abil mõõdetakse reaktiivmootoreis, turbiinides ja teistes
ekstreemsetes tingimustes töötavais seadmeis füüsikalisi
parameetreid (temperatuuri, õhku). Kõikides rõhu all töötavais
seadmeis on kaiseklapid, mis ülerõhu puhul purunevad või
avanevad ,
vältimaks kogu aparatuuri purunemist. Sel eesmärgil kasutatakse
kaitseklapis pallaadiumkettaid. Laia leviku osaliseks on saanud ka
pallaadiumehted. Need on dekoratiivsed, ei oksüdeeru ega tuhmu õhus.
Pallaadiumist on vermitud ka medaleid. Nt teadussaavutusi
autasustatakse Wollastoni medaliga, mis on tehtud pallaadiumist.
Pallaadiumil
on erakordne võime neelata vesinikku. Üks
mahuosa pallaadiumi võib
absorbeerida ligi tuhat korda suurema ruumala vesinikku. Niisugusele
olukorrale vastab ühendi Pd4H3 tekkimine. Neeldunud
vesinik eraldub
metallist atomaarsena, olles seejuures keemiliselt äärmiselt
aktiivne: lihtaine väävel muutub temaga reageerimisel
vesiniksulfiidiks, joodist tekib vesinikjoiid jne. Neil
reaktsioonidel esineb pallaadium katalüsaatorina, muutes vesiniku
reageerimisvõimeliseks. Kõrgemal temperatuuril läbib vesinik
kergesti pallaadiumvaheseina, pallaadium ei ole takistuseks
vesinikule, nii nagu sõel ei pea vett. Sead omadust kasutatakse
vesiniku puhastamiseks temas sisalduvaist lisandeist, sest
viimased ei läbi pallaadiumi. Vingugaasi olemasolu tuvastatakse
pallaadiumkloriidi lahusega immutatud pabeririba abil. Sellel
redutseerub süsinikoksiidi mõjul metalliline pallaadium ning paber
tumeneb või värvub mustaks.
Roodium
Ruteeniumi
ja roodiumi rakendusi
Pallaadiumiga
võrreldes kasutatakse neid metalle vähem. Et roodium läheneb
peegeldusvõimelt parimale peeglimetallile hõbedale, kaetakse
astronoomiaseadmete peegelpind ja prozektori reflektorid
roodiumikihiga. See
peegel ei tuhmu ega tumene õhus nii nagu
hõbepeegel, mistõttu seadmete optilised omadused ei halvene.
Roodium on keemiliselt püsiv ning ei astu reaktsiooni keemiliste
ühenditega,olles vastupidav isegi
fluori mõjule, kaetakse
keemiareaktorite
sisepinnad õhukese roodiumkihiga.5-...10
protsendiline roodiumilisand muudab plaatinatraadi tunduvalt
vastupidavamaks.
Tugevaläikeliste
ja kõva (5,5-6) roodiumiga kaetakse hõbedast ja
valgest kullast
teeteid, et suurendada nende ilu ja kaitsta neid
mehhaaniliste vigastuste eest. Ka roodiumi toodab Venemaa teistest rohkem,
rahuldades ligi 30 % maailmaturu nõudlusest. Roodiumi hind on väga
kõrge: 2000.a oli see
2350 dollarit unts.
Kerged
plaatinametallid on efektiivsed katalüsaatorid. Ruteeniumi abil
toodetakse ka glütserooli (glütseriini) ja teisi mitmealuselisi
alkohole. Plaatina-roodiumkatalüsaatori abil saadakse ammoniaagist
lämmastikhapet. Vesi, milles on lahustunud roodiumiühendeid,
laguneb päikesevalguse toimel kergesti vesinikuks ja hapnikuks.
Suurenenud
on ka huvi rakendada plaatinametalle ravimitena ja mujal meditsiinis.
Roodiumi kolloidühenditega raviti grippi, ruteenuimiühenditega
tuberkuloosi. Baariumtetratsüanoplatinaat on tundlik röntgeni- ja
radioaktiivse kiirguse suhtes, seepärast kaetakse sellega
röntgeniseadmete ekraane. Ruteeniumiühenditega on hakatud ravima
nahahaigusi ja mõningaid vähivorme. Pöördelise tähtsusega
vähivastases kemoteraapias oli plaatinaühendite efektiivse toime
avastamine.
Ülevaade
plaatinametallide maailmatoodangu kasutamisest: 1/3 toodangust läheb
keemiatööstusesse, 1/5 -
nafta töötlemiseks;
elektrotehnika ,
klaasitööstus ja autoehitus tarbivad kokku 2/5 toodangust,
ülejäänud osa kulub ehete valmistamiseks ja meditsiini
vajadusteks.
Praegu
ostetakse 85 % plaatinaehetest Jaapanis. Nõudluse kasvu on märgata
ka Hiinas. Euroopa
turgudel on plaatina hall värv vähepopulaarne.
Uudse tootena on turule jõudnud omapärased korallroosad ja kergelt
kullakarvalised plaatina-alumiiniumi-vasesulamid, mis peaksid
plaatina populaarsust tõstma ka Euroopas.
Tänapäeval
on peegel igaühele kättesaadav
tarbeese . Peale
tavaliste peeglite
kasutatakse teaduses ja tehnikas eri suuruste ja kujuga
plaatinapeegleid, mis on eriti vajalikud kõrgetemperatuuriliste
protsesside jälgimiseks.
Praegu
ületab kõigi väärismetallide nõudlus nende aastatoodangu ning
mitte ükski teine börsikaup pole viimase 20 aasta jooksul teinud
läbi sellist hinnatõusu kui väärismetallid. Hinnatõusu
põhjustavad kaks tegurit: esiteks on väärismetallid luksuskaup,
mida inimesed sissetulekute suurenedes rohkem ostavad, ja teiseks
laieneb nõudmine väärismetallide kui säästude paigutamise
vahendi järele. Üha enam vajab väärismetalle ka tänapäeva
tehnika. Seega: kui investeerite õigel ajal väärismetallidesse, on
teil kauges tulevikus vähe võimalust kaotada.
Kasutatud kirjandus :
Ajakiri "Tehnika ja tootmine´´
Kõik kommentaarid