Seos teoreetiliste taldrikute kõrguse H ja mobiilse faasi joonkiiruse u vahel. 8. Palun defineerige: retentsiooniaeg, retentsiooniruumala, surnud aeg Retsensiooniaeg tR - aeg alates proovi süstimisest kuni aine piigi maksimumi ilmumiseni Retsensiooniruumala VR - mobiilse faasi ruumala, mis on vajalik kuni aine piigi maksimumi ilmumiseni. Surnud aeg tm - aine retsensiooniaeg, kui puudub interaktsioon statsionaarse faasiga, liigub sama kiiresti kui mobiilne faas. 10. Protsessi lahutuvus (definitsioon, valem) Lahutuvus - kolonni võimsus lahutada kaks piiki. 11. Mahtuvusfaktor (definitsioon, valem) Mahtuvusfaktor ehk retsensiooni faktor on piigi asukoha mõõduks kromatogrammil ning on konstantne antud tingimustes antud ühendile. 12. Selektiivsus (definitsioon, valem) Selektiivsus - see on kromatograafilise süsteemi omadus `keemiliselt' eristada kahte erinevat ainet. 13. Efektiivsus (definitsioon, valem) Efektiivsus arvestab retsentsiooniaega ja piigi laiust
¿¿ ( 4,777−4,099 ) aineaeg−t R 8 ) 3) RI =100 ∙ 8+100 ( 865 ¿¿ 3 4 3.3. Kromatograafiliste parameetrite arvutamine Pii Mahtuvustegu Efektiivsus Teor.tald.kõrgus Lahutuvus Selektiivsus k r 2 0,97 44288 6,8 ∙ 10–4 m 0,74 1,03 3 1,00 32979 9,1 ∙ 10–4 m Mahtuvustegur (k’): tR2 = 4,472 min; t0 = 2,27 min k’= (tR – t0) / t0 = (4,472 – 2,27) / 2,27 = 0,97 Efektiivsus (N): tR2 = 4,472 min; w = 0,085 N = 16 ∙ (tR / w) = 16 ∙ (4,472 / 0,085)2 ≈ 44288 [taldrikut]
μg/mL (ruumala 1mL)g/mL) Algandmed: Surnud aeg, t0 = 2,332 min Retensiooniaeg, tR, min Piigi laius, min Teobromiin 2,67 0,105 Kofeiin 4,762 0,1496 Pii Mahtuvustegu Efektiivsus Lahutuvus Selektiivsus k r T 0,14 10346 16,4 7,2 K 1,04 16212 4 Arvutused teobromiini näitel: Mahtuvustegur: k’ = (tR – t0) / t0 = (2,67 – 2,332) / 2,332 = 0,14 Efektiivsus: W = 0,105 N = 16 ∙ (tR / W)2 = 16 ∙ (2,67 / 0,105)2 = 10346
pöördumatuid nägemisorganite kahjustusi. Väga mürgine on metanool (imendub kergesti ka läbi naha). Alkoholide esindajaid · Metanool (CH3OH) e. puupiiritus laborites kasutatakse lahustite koostisena. Väga mürgine. · Etanool (CH3CH2OH) e. piiritus väga palju kasutatakse lahustites ja orgaanilistes sünteesides. Samuti kasutatakse etanooli ka alkoholitööstuses alkohoolsete jookide valmistamiseks. · Etaandiool (HOCH2CH2OH) kõrge keemistemperatuur, hea lahutuvus ja madal külmumistemperatuur. Kasutatakse antifriiside (automootorite jahutussegud) koostises. Alkaan Nimetus CH4 metaan C2H6 etaan C3H8 propaan C4H10 butaan C5H12 pentaan C6H14 heksaan C7H16 heptaan C8H18 oktaan C9H20 nonaan C10H22 dekaan
puudub. Keemiseks kulub soojust, aga soojus ei saa kanduda. Keemistemperatuur soolaga tõuseb. 4. Kirjeldage molekuli väljumise mehhanismi vedeliku aurumisel. Tekivad jõud, mis tõmbavad molekuli tagasi, selleks kulub energiat. (Väljumistöö = aurustamissoojus) 5. Kui suur on vee keemistemperatuur kiirkeetjas (rõhk on võrdne kahekordse õhurõhuga)? Vesi keeb 120 kraadi juures, ( 200kPa ). 6. Kui suur on vee keemistemperatuur kiirkeetjas? 7. Kuidas muutub gaaside lahutuvus temperatuurist? Mida madalam on veetemperatuur, seda rohkem gaasi lahustub. 8. Kuidas muutub soolade lahutuvus temperatuurist? Mida kürgem on veetemperatuur, seda rohkem soola lahustub. 9. Kuidas on seotud aineosakeste kineetiline energia ja temperatuur? Mida suurem on osakeste kineetiline energia (mida kiiremini nad liiguvad),seda suurem on temperatuur. 10. Kuidas on võimalik eraldada õhust selle koostises olevaid gaase? Veeldame õhu ära, laseme keeda. 11
läbimiseks. Teoreetiliste taldrikute kõrgus (H) – iseloomustab kolonni efektiivsust pikkusühiku kohta. Sõltub osakeste diameetrist. L- kolonni pikkus (mm): L H= N Teoreetiliste taldrikute arv ehk efektiivsus (N) - kolonni lahutamise efektiivsus. Mida suurem arv, seda kitsamad piigid. Sõltub kolonni pikkusest, statsionaarse faasi osakeste suurusest ja eluendi voo kiirusest: 2 tR N=5,54 ( ) W 0,5 Lahutuvus ehk resolutsioon (RS) - mida parem resolutsioon, seda parem lahutuvus, mis kajastub kitsamate piikidena ja suuremate vahedega ainete retensiooniaegades. Kui RS = 0 elueeruvad ained koos, ainete täielikuks lahutumiseks peab RS olema vähemalt 1,5-2. Tavaliselt on piigi laiust poolkõrgusel palju kergem mõõta kui piigi aluse laiust. Sellisel juhul näeb lahutuvuse valem välja järgmine, kus w0.5,1 and w0.5,2 on piigi laiused poolkõrgusel: (t m2−t m 1) RS =1,18
3 4,534 5847178,0 0,094 4,532 0,000943 0,021% 5759421,8 29575,477 0,51% 0,084 865 p-ksüleen 4,530 5880970,4 0,089 Kesk.v 4,532 5829190,1 0,089 3.3 Kromatograafiliste parameetrite arvutamine Piik Mahtuvustegur Efektiivsus Teor.tald.kõrgus, cm Lahutuvus Selektiivsus 2 0,967 48596 0,062 0,8 1,03 3 0,996 41488 0,072 3.4. Segu kvantitatiivne analüüs Aine Sisaldus, % Tolueen 48,0 Etüülbenseen 22,4
tRZ) 4,408 - 3,336 2 = 100 8 + 100 [ ] = 880,179 880 4,673 - 3,336 3) Kolmas aine piik asub kromatogrammil nonaani (C9) ja dekaani (C10) vahel, kus tR9 ja tR10 on nonaani ja dekaani retentsiooniajad (aine aeg - tRZ) 4,8687-4,673 3 = 100 9 + 100 [ 6,181-4,673 ] = 912,905913 3.3. Kromatograafiliste parameetrite arvutamine Piik Mahtuvustegur Efektiivsus Teor.tald.kõrgus Lahutuvus Selektiivsus 2 3,408 16468 0,00182 11,862 1,14 3 3,382 23660 0,00127 Mahtuvustegur e. retentsiooni faktor k' - 0 = 0 4,408 - 1,111 2 = = 3,408 1,111 4,8687 - 1,111 3 = = 3,382 1,111 Kolonni efektiivsust 2 = 5,54 ( ) 05 2 4,408 2 = 5,54 ( ) = 16467,698 16468
Kapillaarkolonnis - mobiilse faasi kiiruse paraboolne jaotus eluendi laminaarsel voolamisel. Kandilisem. GC - Erinvad teepikkused täidiskolonnidest, sõltudes pakkimisest ja osakeste läbimõõtudest. Difusioon mõjutab nii täidis kui kapillaarkolonne, sõltudes difusiooniko-efist ja analüüsiajast. Massivahetus liikuva ja liikumatu faasi vahel mõjutab mõlema kolonni puhul, sõltudes analüüsiajast. Selgitage mõisteid selektiivsus ja efektiivsus ja lahutuvus; kuidas neid arvutatakse’ Selektiivsus – parameeter, mis on seda suurem, mida erinevamad on kahe aine retensiooniajad ning mida kitsamad nende piigid; Selektiivsus määratakse lahutuskoefitsiendi R kaudu, kus ühesuguse retensiooniajaga ühendite lahutuskoefitsient võib olla eri kolonnidel erinev. t R 2−t R 1 R= W 1 /2 1+ W 1/ 2 2 Efektiivsus - kolonni iseloomustav suurus, mis sõltub piigi
Eestis on alati lahutuste osakaal olnud suhteliselt kõrge võrreldes elanike arvuga kui ka sõlmitavate abielude arvuga. Et lahutused toimuvad abieludega võrreldes märgatava ajalise nihkega, siis on igati ootuspärane, et abielude arvu kahanemisega kaasnes lahutuste suhtarvu kiire tõus, mis saavutas oma haripunkti aastal 1995 (põhjuseks seadusemuudatus). Sellest ajast peale on abielude arv stabiliseerunud kaunis madalal tasemel. Põhjuseks miks aastal 2008 on nii naiste kui ka meeste lahutuvus langenud võrreldes eelmiste aastatega võib peituda selles , et aina enam elatakse vabaabielus. 3. Lahkumineku etapid Lahkuminekus eristatakse üldjuhul kolme faasi. Esimeses etapis ilmnevad esimesed ohumärgid mis viitavad võimalikule lahkuminekule . Selles etapis purunevad partnerite esialgsed illusioonid , hakatakse tähele panema vaid partneri/suhte negatiivseid külgi, kasvab rahulolematus kooselu ja partneri suhtes ning
Defitsiidi korral areneb välja skorbuut Globulaarsed valgud: ruumilise struktuuri ja funktsiooni mitmekesisus Valkude ruumilise struktuuri määramine 1. Röntgenkristallograafia 2. Tuumamagnetresonants spektroskoopia ehk NMR 1. 2. Vajalikud valgu kristallid NMR töötab valgu lahusega Tüüpiliselt saavutatav 23.5Å Limiteeritud ca 30 kD suurusete lahutuvus valkudega Kristallstruktuur kattub küllaltki hästi struktuuriga lahuses Globulaarsetes valkudes esineb aminohappejääkide paiknemises teatud seaduspärasusi 1. Mittepolaarsed Val, Leu, Ile, Met, Phe paiknevad peamiselt gloobuli sisemuses 2. Laetud Arg, His, Lys, Asp, Glu on tavaliselt gloobuli pinnal vesikeskkonnale eksponeeritult 3. Polaarsed neutraalsed on tavaliselt pinnal kuid ka gloobuli sees, kus
Kasutamine: DNA, RNA, ioonsed ühendid Põhimõisted kromatograafia: VR-retentsiooniruumala - liikuva faasi ruumala, mis on vajalik poole aine elueerimiseks kolonnist tR-aine retentsiooniaeg - aeg, mis kulub poole aine elueerimiseks kolonnist konstantse voolukiiruse juures k`- mahtuvusfaktor (näitab aine kontsentratsiooni erinevust mobiilses ja statsionaarses faasis) -selektiivsus N-efektiivsus e. teoreetiliste taldrikute arv Rs-lahutuvus Rs näitab kui hästi on 2 lähedast piiki omavahel lahutunud Van Deemteri võrrand: H=A+B/u+(Cm+Cs)u A:aine molekulide teepikkuste erinevus;B:ainetsooni difusiooniline laienemine kolonnis;Cm:massivahetus liikuvas faasis ;Cs:massivahetus liikumatu ja liikuva faasi vahe Kus A, B ja C on konstandid, A arvestab difusiooni, B molekulaarset difusiooni ja C takistust massi üleminekul. A- arvestab täidise statsionaarse faasi suurust ja geomeetriat.
39.Kromatograafia definitsioon Kromatograafia - ainete segu komponentideks lahutamine. Teostatakse kolonnis, mis on täidetud statsionaarse faasiga ja läbi mille voolab mobiilne faas. 41. Kuidas tekib kromatogramm? 42. Kromatograafilise piigi kuju 43. Aine tsooni laiust määratavad faktorid 45. Palun defineerige: retentsiooniaeg, retentsiooniruumala, surnud aeg 46. Mida näitab asümmeetriafaktor? 47. Protsessi lahutuvus (definitsioon, valem) 48. Mahtuvusfaktor (definitsioon, valem) Mahtuvusfaktor näitab kui tugevasti analüüt interakteerub statsionaarse faasiga. 49. Selektiivsus (definitsioon, valem) Selektiivsus – see on kromatograafilise süsteemi omadus „keemiliselt“ eristada kahte erinevat ainet 50. Efektiivsus (definitsioon, valem) Efektiivsus arvestab retentsiooniaega ja piigi laiust. On selge, et efektiivne kolonn on võimeline produtseerima kitsamaid piike lühema ajaga.
leelismetallidega tekib alkoholaat ja eraldub vesinik: (2CH3—CH2—OH + 2Na →2CH3 — CH2ONa+ H2↑) Alkoholide esindajad • Metanool (CH3OH) e. puupiiritus – laborites kasutatakse lahustite koostisena. Väga mürgine. • Etanool (CH3CH2OH) e. piiritus – väga palju kasutatakse lahustites ja orgaanilistes sünteesides. Samuti alkoholitööstuses alkohoolsete jookide valmistamiseks. • Etaandiool (HOCH2CH2OH) – kõrge keemistemperatuur, hea lahutuvus ja madal külmumistemperatuur. Kasutatakse antifriiside (automootoritejahutussegud) koostises. Füsioloogiline toime • narkootiline toime, alkoholide põlemise vaheühendid võivad olla väga mürgised (kesknärvisüsteemi kahjustused), pikema ahelaga alkoholid tekitavad pöördumatuid nägemisorganite kahjustusi. • Väga mürgine on metanool (imendub kergesti ka läbi naha). Eetrid • üldvalem on R–O–R. On ühendid, kus hapniku
eraldatavad. Kasutamine: DNA, RNA, ioonsed ühendid Põhimõisted kromatograafias- VR-retentsiooniruumala - liikuva faasi ruumala, mis on vajalik poole aine elueerimiseks kolonnist tR-aine retentsiooniaeg - aeg, mis kulub poole aine elueerimiseks kolonnist konstantse voolukiiruse juures k`- mahtuvusfaktor (näitab aine kontsentratsiooni erinevust mobiilses ja statsionaarses faasis) -selektiivsus N-efektiivsus e. teoreetiliste taldrikute arv Rs-lahutuvus Rs näitab kui hästi on 2 lähedast piiki omavahel lahutunud Van Deemteri võrrand- (üldkuju) H=A+B/u+(Cm+Cs)u A:aine molekulide teepikkuste erinevus(kapillaarkolonnide korral paraboolne vooluproofil) B:ainetsooni difusiooniline laienemine kolonnis Cm:massivahetus liikuvas faasis Cs:::massivahetus liikumatu ja liikuva faasi vahe Kus A, B ja C on konstandid, A arvestab difusiooni, B molekulaarset difusiooni ja C takistust massi üleminekul.
sõlmitavate abielude arvuga. Et lahutused toimuvad abieludega võrreldes märgatava ajalise nihkega, siis on igati ootuspärane, et abielude arvu kahanemisega kaasnes lahutuste suhtarvu kiire tõus, mis saavutas oma haripunkti aastal 1995 (põhjuseks seadusemuudatus). Sellest ajast peale on abielude arv stabiliseerunud kaunis madalal tasemel. (Põhjuseks miks aastal 2008 on nii naiste kui ka meeste lahutuvus langenud võrreldes eelmiste aastatega võib peituda selles , et aina enam elatakse vabaabielus.) 2.1 Mis võib viia abielu lahutuseni Abielu lahutatakse väga mitmetel erinevatel põhjustel. Allpool on toodud mõned populaarseimad põhjused abielulahutuseks. Abielu lahutuseni viiavad põhjused: · Individuaalsed põhjused - *erinevused partnerite rassis,vanuses,haridustasemes,religioonis *puudulikud konfliktilahendamise oskused *truudusetus,abieluvälised suhted
Kokill ehk metallvorm on lahtivõetamatu või lahtivõetav valuvorm, mis valmistatakse malmist, vahel ka tööriistaterasest. Seda meetodit kasutatakse piiratud massiga (mõnisada kg) valandite tootmiseks suhteliselt madala sulamistemperatuuriga metallidest (Al-, Mg-, Cu-sulamid). 67. Ferriidid Ferriidiks nimetatakse süsiniku tardlahust -rauas. Eristatakse madalatemperatuurilist ferriiti (ruumkesendatud kuupvõre, max C lahutuvus 727 kraadi juures 0,02 %, toatemperatuuril 0,01%) ja kõrgtemperatuurilist ferriiti (ruumkesendatud kuupvõre, max C lahustuvus 0,1%). 68. Tootmise mehaanilised meetodid Pulbrite tootmisel on mehaanilisteks meetoditeks: 1.Peenestus, jahvatamine ja 2. Sulametalli pihustamine. Saadud pulbri koostis ei erine lähtematerjali koostisest. 69. Virnvormimine Virnvormimine on üks masinvormimise tehnoloogia viis. Vorm koostatakse mitmest eraldi
Henry seadus - Gaasi lahustuvus konstantsel temp on proportsionaalne tema osarõhuga: s=k HP . kH on Henry konstant. Konstantsel temp rõhu tõstmine kaks korda suurendab ka gaasi lahutuvust kaks korda. Kõrgemal temp toimub ainete lahustumine reeglina kiiremini. Seega aga ei tähenda, et kõrgemal temp oleks lahustuvus alati suurem: 1) nii on enamike gaaside lahutuvused kõrgemal temp madalamal; 2) enamike tahkete ainete lahutuvus kasvab temp tõustes, kuid esineb ka vastupidist ja isegi segakäitumist 44. Selgitage kolligatiivseid omadusi. Rida lahuste omadusi sõltub ainullt lahuse konsentratsioonist, mitte aga lahustunud ainest. Selliseid omadusi nim kolligatiivseteks. Tähtsamad kolligatiivsed omadused on aururõhu alanemine, keemistemp kasv, külmumistemp alanemine ja osmootne rõhk. Kolligatiivseid omadusi on hea arvutada, lähtudes konsetratsioonidest, mis on esitatud kas: moolimurruna; molaarsusena. 45
vesi). Vaata hapete tugevusi lk 25. 5. Alkoholide esindajaid · Metanool (CH3OH) e. puupiiritus laborites kasutatakse lahustite koostisena. Väga mürgine. · Etanool (CH3CH2OH) e. piiritus väga palju kasutatakse lahustites ja orgaanilistes sünteesides. Samuti kasutatakse etanooli ka alkoholitööstuses alkohoolsete jookide valmistamiseks. · Etaandiool (HOCH2CH2OH) kõrge keemistemperatuur, hea lahutuvus ja madal külmumistemperatuur. Kasutatakse antifriiside (automootorite jahutussegud) koostises. · Alkoholide füsioloogilised omadused: narkootiline toime, alkoholide põlemise vaheühendid võivad olla väga mürgised (kesknärvisüsteemi kahjustused), pikema ahelaga alkoholid tekitavad pöördumatuid 15 nägemisorganite kahjustusi
vesi). Vaata hapete tugevusi lk 25. 5. Alkoholide esindajaid · Metanool (CH3OH) e. puupiiritus laborites kasutatakse lahustite koostisena. Väga mürgine. · Etanool (CH3CH2OH) e. piiritus väga palju kasutatakse lahustites ja orgaanilistes sünteesides. Samuti kasutatakse etanooli ka alkoholitööstuses alkohoolsete jookide valmistamiseks. · Etaandiool (HOCH2CH2OH) kõrge keemistemperatuur, hea lahutuvus ja madal külmumistemperatuur. Kasutatakse antifriiside (automootorite jahutussegud) koostises. · Alkoholide füsioloogilised omadused: narkootiline toime, alkoholide põlemise vaheühendid võivad olla väga mürgised (kesknärvisüsteemi kahjustused), pikema ahelaga alkoholid tekitavad pöördumatuid 15 nägemisorganite kahjustusi
vesi). Vaata hapete tugevusi lk 25. 5. Alkoholide esindajaid · Metanool (CH3OH) e. puupiiritus laborites kasutatakse lahustite koostisena. Väga mürgine. · Etanool (CH3CH2OH) e. piiritus väga palju kasutatakse lahustites ja orgaanilistes sünteesides. Samuti kasutatakse etanooli ka alkoholitööstuses alkohoolsete jookide valmistamiseks. · Etaandiool (HOCH2CH2OH) kõrge keemistemperatuur, hea lahutuvus ja madal külmumistemperatuur. Kasutatakse antifriiside (automootorite jahutussegud) koostises. · Alkoholide füsioloogilised omadused: narkootiline toime, alkoholide põlemise vaheühendid võivad olla väga mürgised (kesknärvisüsteemi kahjustused), pikema ahelaga alkoholid tekitavad pöördumatuid 15 nägemisorganite kahjustusi
Agaroosi ahelad moodustavad heeliksikujulised fiibrid, mis omakorda agregeeruvad 20-30 nm struktuurideks. Agaroosi geelistumisel moodustub 3-dimensiooniline kanalite (pooride) võrgustik, millede diameeter ulatub 50-200 nm. Agaroosgeeli on võimalik teha erineva suuruse ja poorsusega sõltuvalt DNA fragmentide suurusest, mida kavatsetakse lahutada. Agaroosforees on tehniliselt lihtsam ja kiiremini läbiviidav, aga agaroosi lahutuvus on väiksem kui polüakrüülamiidil. Seega kui foreesil peab eristama väikeste suuruste vahega fragmente kasutatakse polüakrüülamiidforeesi. Agaroos-geelelektroforees võib olla kas • horisontaalne või • vertikaalne DNA liikumise kiirus väheneb vastavalt fragmentide pikenemisele, sõltudes voolutugevusest. Mida suuremad on geeli poorid, seda suuremaid DNA fragmente saab lahutada. Seega, mida madalam on kasutatava agaroosi % (nt
annaabi.ee 
