Vanilliini süntees (0)

Ilona Juhanson , 123964YASB, 19.03.13
VANILLIINI SÜNTEES
Elektrofiilne asendus aromaatses tuumas
Organometalliline metoksüleerimine vask(I)bromiidi ja naatriummetoksiidiga.
50 ml Erlenmeyeri kolbi 8,3 ml Br2/MeOH lahust (1,96 g Br2 25 ml etanoolis ).
Jahutada kolbi vähemalt viis minutit jäävannis liigutades. Pane eelnevalt valmis 10 ml 5% naatriumbisulfiid.
Lisada 0,50 g 4-hüdroksübensaldehüüdi külmale Br2 lahusele, seda samal ajal loksutades.
30 sekundi järel lõpetada reaktsioon naatriumbisulfiidi lahuse lisamisega, loksutades.
Extract the aqueous mixture with 3 x 25 mL of diethyl ether.
Kuivatada lahus naatriumsulfaadiga ning rotaatoriga, mis annab tahke roosat värvi 3- bromo -4-hüdroksübensaldehüüdi.
Kaaluda 200 mg 3-bromo-4-hüdroksübensaldehüüdi ning viia see 5 ml katseklaasi (reaction vial).
Lisada 2,3 ml naatriummetoksiidi lahust (113 ml 4,0M naatriummetoksiidi metanoolis, 4,4 ml etüülatsetaati, 2,2 g CuBr).
Sulge katseklaas ning kuumuta õlivannis 100 kraadi juures tund aega.
Jahutada toatemperatuurini, viia jaotuslehtrisse, hapestada 3M soolhappelahusega, kuni kõik tahked osakesed lahustuvad (u 10 ml).
Pesta 3 x 20 ml dietüüleetriga.
Valada ekstraktid kokku, kuivatada naatriumsulfaadiga, filtreerida .
TEINE VERSIOON :
2 x 5 ml kooniline kolb , A ja B
A - bromeerimiseks
B - sünteesi teine etapp
A:
Lisada 1,6 ml (0,8 mmol) 0,5M Br2-MeOH segu, pista jääveevanni.
B: Kinnitada kolb B statiivile ning lisa 1,4 ml (5,6 mmol) 4M NaOMe/MeOH-d, 0,1 ml etüülatsetaati ning 0,08 g (0,56 mmol) CuBr.
Be sure to cap this vial with a septum cap and insert a small needle attached to a 10 mL plastic syringe without a plunger. The needle must not touch the contents of the vial. This way the evaporating solvent can be collected in the syringe.
Kuumutada segu kolvis B 130 kraadi juures silikoonõlivannis tõmbe all 5-7 minutit.
A: Br2-MeOH + 100mg (0,82 mmol) 4-hüdroksübensaldehüüdi, sulgeda kolb ning loksutada jäävannis 30 sekundit. Võtta mõlemal kolvil korgid pealt ning valada A sisu kolbi B, mille sisu on juba kuum. Replace the cap with the stringe barrel on vial B and heat this mixture in the 130 oC silicon oil bath in a fume hood for one hour . By the end of the hour, most of the solvent that was in vial B will have collected in the syringe barrel and a dark brown residue will remain in vial B.
Eemaldada kolb B kuumast ning lasta korralikult maha jahtuda. Eemaldada seejärel kork .
Kasutades maksimaalselt 6 ml 3M soolhappe lahust ning kraapides lahti tahke aine, viia B kolvi sisu jaotuslehtrisse.
Ekstraheerida 3 x 5 ml etüülatsetaadiga, valada ekstraktid kokku ning kuivatada naatriumsulfaadiga.
Transfer the supernatant to a round- bottom flask, add 0.5 g silica gel and place the flask on a rotary
evaporator to remove excess solvent, leaving a dry light brown powder .
Edasi oli tekst flash kromatograafiast, millest ma eriti aru ei saanud.
Lingid:
http://valhalla.chem.udel.edu/vanillin.html
http://valhalla.chem.udel.edu/vanillin.pdf