EETRID (0)

1 HALB

EETRID
KEEMILISED REAKTSIOONID

Eetri kompleksid Lewise hapetega.
Hapniku vabade elektronpaaride tõttu on eetritel Lewise aluse1 omadused ja nad moodustavad hapetega komplekse. Eetri inertsuse ja tema elektrodonoorsete omaduste tõttu on nad kasutusel metallorgaaniliste (eriti Grignardi reaktiivi) reaktsioonide läbiviimisel, tagades komplekseerumise kaudu metallorgaaniliste ühendite lahustuvuse .
näide

Eetrid lõhustuvad happekatalüütiliselt vesinikhaliidide toimel.
HI ja HBr toimel karmides tingimustes eetrid lõhustuvad andes haliidi ja hüdroksüülühendi (alkoholi). Reaktsioon on SN2 tüüpi ja tema selektiivsuse määravad ära steriilsed faktorid .
näide
Antud reaktsioon on SN1 tüüpi, sest eeter on tertsiaalne .
näide
Antud reaktsioon on SN2 tüüpi. Sekudnaarsed ja primaarsed eetrid annavad SN2 reaktsioone.

Estrite autooksüdatsioon.
Primaarset ja sekundaarset süsinikuaatomit omavate eetrite C-H sidemed reageerivad aeglaselt õhuga, moodustades väga plahvatusohtlikke eetrite hüdroperoksiide.
Näide

Epoksiiditsükli avamine .
Epoksiididel nagu kõikidel väikestel tsüklilistel ühenditel esineb tsüklipinge. Seepärast on epoksiidid oluliselt keemiliselt reaktsioonivõimelisemad kui teised. Epoksiidid reageerivad nukleofiilsete ühenditega endes alkohole . Seejuures epoksiiditsükkel avaneb .
Reaktsiooni katalüüsievad Bronstedi ja Lewise happed (BF3, TiCl4 jne).
Peale vee võivad epoksiidi avamisel reageerivaks nuklefiiliks olla X (HX-st), O-R (alkoholaadist), R (metallorgaanilisest ühendist R-Met) ja H (komplekshüdriidist nt LiAlH4).
Näide
EETRITE SAAMINE

tööstuses alkoholide dehüdratisatsioonil, kus SN2 reaktsioonil moodustub eeter
2 R-OH → R-O-R + H2O (kõrgel temperatuuril)

süntees Willamsoni meetodil ( nukleofiilne asendus)
Alkoholaadid (alkoholide soolad e. alkoksiidid) reageerivad alküülhaliididega, andes SN2 reaktsioonil eetreid. Alkoholaate saadakse tugevate aluste (NaH jt) ja leelismetallide kaasabil. Willamsoni sünteesi kasutatakse suhkrute metüleerimiseks.
Eetrite sünteesil aluste toimel tuleb arvestada konkureeriva E2 elimineerimisega.
R-ONa + R'-X → R-O-R' + NaX

Epoksiidide (oksiraanide ) saamine
a) alkeenide reaktsioonil perhapetega ( elektrofiilne liitumine)
Perhappena kasutatakse tihti m-Cl-perbensoehapet.
R2C=CR2 + R-OH → R2CH -C(-O-R)-R2 (antud reaktsioon on alkoholiga liitumine)
Antud reaktsioon on perbensoehappega.
b) halohüdriinidest sisemolekulaarsel Williamsoni reaktsioonil
SN2 reaktsioon saab toimuda, kuna OH rühm saab võtta Br suhtes anti asendi.
Näide
1 Lewisi hape (kasutatud on ka vorme Lewis 'i hape ja Lewise hape) on keemiline ühend A, mis võib vastu võtta elektronpaari Lewisi aluselt B (see on elektronpaari doonoriks) moodustades adukti AB. A + :B → A–B
H+ + :NH3 → NH4+
B2H6 + 2H− → 2BH4−
BF3 + F− → BF4−
Al2Cl6 + 2Cl− → 2AlCl4−
AlF3 + 3F− → AlF63−
SiF4 + 2F− → SiF62−
PCl5 + Cl− → PCl6−
SF4 + F− → SF5−
Lewisi alus on atomaarne või molekulaarne osake, millel on vaba elektronpaar (HOMO). Tüüpilisi näiteid:
- N, P, As, Sb ja Bi ühendid oksüdatsiooniastmega 3
- O, S, Se ja Te oksüdatsiooniastmega 2, näiteks vesi, eetrid, ketoonid , sulfoksiidid
- molekulid nagu süsinik monooksiid

.DOC Laadi alla originaalfail 3 lk · .doc · 67 allalaadimist

50 punkti Autor soovib selle materjali allalaadimise eest saada 50 punkti.

~ 3 lehte Lehekülgede arv dokumendis

2012-05-25 Kuupäev, millal dokument üles laeti

67 laadimist Kokku alla laetud

0 arvamust Teiste kasutajate poolt lisatud kommentaarid

marjucha Õppematerjali autor

EETRID Lewise happed autooksüdatsioon Epoksiiditsükli avamine

Sarnased õppematerjalid

pdf

Orgaanilise keemia lühidam põhjalik kokkuvõte

aine kontsentratsioonist. Toimumiseks on vaja tugeva aluse juuresolekut(mis ei ole nukleofiil) o E1 reaktsioon toimub ple esmalt moodustunud karbkatiooni, sõltub ainult RX kontsentratsioonist. Zaitsevi reegel aluse poolt indutseeritud elimineerimine annab eelistatult suurema asendatusega produkte e. Reaktsiooniproduktides esineb rohkem alküülrühmi sisaldav alkeen. Eetrid on süsivesinike funktsionaalderivaadid, milles üks või mitu vesinikuaatomit on asendatud alkoksü -rühmadega R-O . Liht e. sümmeetrilistes eetrites on mõlemad radikaalid ühesugused R-O-R, sega e. mitte-sümmeetrilistes eetrites aga erinevad R1-O-R2. Eetrid on omapärase lõhnaga vedelikud, välja arvatud dimetüüleeter ja metüületüüleeter, mis on toatemperatuuril gaasid. Eetrid on väga lenduvad. Vees lahustuvad nad vähe või üldse mitte.

Orgaaniline keemia i