Tundmatu lahus 1 (vitamiinivesi) x= =94 =9,4·10-5 mol/l 0,0009 l 0,127-0,0015 Tundmatu lahus 2 (põhjavesi) x= =139 mol /l=¿ 1,39·10-4 mol/l 0,0009 Leidke ka avastamis- ja määramispiirid graafiku andmete järgi. Kasutage LINEST funktsiooni sy arvutamiseks.Ärge unustage ühikuid! Avastamispiir (ka detekteerimispiir) (limit of detection, LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Eristatakse metoodika avastamispiir ja instrumendi avastamispiir. Määramispiir (limit of quantitation, LoQ) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 3,3 sy LoD= S LoQ=3 LoD LoD avastamispiir
Keskkonna analüüs Reostusnäitajad 14/09/2009 · Fenoolid · AOX · TOC Analüüsimeetoteid iseloomustavad näitajad Uuritavad näitajad valideerimisel: · Avastamispiir · Määramispiir · Lineaarne ala jne. Avastamispiir detekteerimispiir Elektrokeemilised analüüsimeetodid 06/10/2009 Potentsiomeetria Voltamperomeetria Konduktomeetria Kulonomeetria Elektrogravimeetria Potentsiomeetriline meetod · Mõõdetakse potentsiaalide vahet indikaatorelektroodi ja võrdluselektroodi vahel · Indikaatorelektroodi potentsiaal sõltub lahuses oleva iooni kontsentratsioonist E = E0 + RT / (nf) In c E0 konstant R = 8,314 J/K mol T temperatuur, K N laeng
..............15 4.1 Aatomabsorptsioon-spektraalanalüüs (AAS).....................................................15 4.2 Leek- AAS..........................................................................................................16 4.3 Segajad............................................................................................................... 17 4.3.1 Grafiit-AAS määramisel..............................................................................17 4.4 Avastamispiir (ka detekteerimispiir),(LoD)......................................................19 4.5 Määramispiir (ka kvantitseerimispiir), (LoQ)....................................................19 4.6 Lineaarne ala...................................................................................................... 20 4.7 Tõesus.................................................................................................................20 4.8 Täpsus....................................
Nt bensoehappe määramisel bensaldehüüdis happe-alus tiitrimisega, mis üldjuhul ei ole bensoehappe suhtes selektiivne, saavutatakse kõrge selektiivsus, kuna keemilistel põhjustel bensaldehüüdis muud happed praktiliselt puuduvad. Nt üldjuhul tiitrimine on väga mitteselektiivne, spektrofotomeetrilised meetodid madala/keskmise selektiivsusega, kromatograafilised meetodid keskmise/kõrge selektiivsusega, LC-HRMS on väga selektiivne. 4. Analüüsimetoodika määramispiir, avastamispiir ja lineaarne ala Avastamispiir (LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on võimalik antud metoodikaga usaldusväärselt avastada ja identifitseerida. Määramispiir (LoQ) on vähim analüüsi sisaldus proovis, mida on võimalik kvantitatiivselt määrata. Avastamispiir on oluline eelkõige madalate sisalduste määramise metoodikatele, nt kui määratakse keelatud või ebasoovitavaid aineid, nt kemikaale toiduainetes, saasteaineid mullas, dopingukontroll.
tehtutega · peab toimima kvaliteedi kontroll 30 Siiri Velling (Tartu Ülikool), 2011 Valideerimine on vajalik · uue meetodi väljatöötamisel · meetodi täiendamisel · kui kasutatakse mõnda teist seadet · või teine labor hakkab meetodit kasutama. 7.2 Meetodi suutlikkust iseloomustavad parameetrid Avastamispiir ehk detekteerimispiir (limit of detection (LOD)) - analüüsitava aine kontsentratsioon, millest alates on võimalik kvalitatiivselt tuvastada määratava komponendi esinemist proovis . Antud kas absoluutväärtusena (tähistatud *-ga) või %-na piirväärtusest. ....annab mõõtmistulemuse, mis statistiliselt usaldusväärselt erineb nullproovi mõõtmistulemusest: LOD = Sb + 3 - Sb nullproovile vastav signaal - St proovile vastav signaal.
Füüsikaliste või keemiliste suuruse mõõtmine 8)Tulemuse arvutamine ja selle hindamine. 49. valideerimine- protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile ehk kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada – Eesmärgile vastavus määratletakse metoodika headust iseloomustavate parameetrite kaudu .Valideerimise olulisimateks vahenditeks on 1)referentsmaterjalid 2)laboritevahelised võrdlusmõõtmised 50. Avastamispiir on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt tuvastada. Määramispiir on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud katse võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. Avastamispiir on oluline madalate sisalduste määramise metoodikatele. Näiteks mõne “keelatud” või “ebasoovitava” lisandi leidumist – 1)kemikaalijäägid toidus 2)saasteained mullas 3)ebasoovitavad lisandid tooraines 4) dopingukontroll 51
konsentratsiooniga proovis o Tulemuse arvutamine ja selle usaldusväärsuse (määramatuse) hindamine · Valideerimine o Protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile · Metoodi/metoodika karakteristikud: o Selektiivsus, spetsiifilisus o Tüpsuskarakteristikud: Täpsus, kordustäpsus, tõesus (õigsus), mõõtemääramatus, saagis o Avastamispiir, määramispiir o Lineaarsus, lineaarne ala, tundlikkus o Kapriissus/mittekapriissus o Kiirus, töömahukus o Vajalik proovi suurus
Laboritevahelised võrdlusmõõtmised on selliselt korraldatud mõõtmised, kus erinevad laborid analüüsivad sama koostisega proove ja seejärel võrreldakse nende tulemusi Labor, kelle tulemus oluliselt erineb ülejäänud laborite tulemustest, on tõenäoliselt saanud ebakorrektse tulemuse 86. Nimetage ja iseloomustage valideerimse olulisemad vahendid. 87. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. Vahel defineeritakse määramispiir kui madalaima kontsentratsiooniga punkt kalibreerimisgraafikul.
konsentratsiooniga proovis 10. Tulemuse arvutamine ja selle usaldusväärsuse (määramatuse) hindamine. 33. Valideerimine. Valideerimine (validation) on protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile (fitness for purpose), st. kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on • referentsmaterjalid • laboritevahelised võrdlusmõõtmised 34. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) (limit of detection, LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) (limit of quantitation, LoQ) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 35. Termodünaamika I seadus. Termodünaamika I seadus ehk energia jäävuse seadus ütleb: energia ei teki ega
Selle viisid on: filtratsioon, destillatsioon ja ekstraktsioon. 99. Gravimeetria ja titrimeetria erinevust. Gravimeetria on absoluutne meetod, aparatuur on lihtne ja odav, see on väga täpne meetod, kalibreerimine puudub Titrimeetria reaktsioonid peavad vastama võrranditele, see on aeganõudev ja reaktiive kulub palju, aga samas ei vaja spetsiaalset väljaõpet ning on suhteliselt suure täpsusega. 100. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida Määramispiir on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kantitatiivselt määrata. 101. Primaarne ja sekundaarne saaste. Primaarne ehk esmane saaste ained, mida leidub looduses samal kujul, kuid neid emiteeriti. Näiteks SO2, NOX, CO, CO2, süsivesinikud, vulkaanilised gaasid, heitvesi,
92. Valideerimine- Protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab oma eesmärgile. 93. Milleks on vaja proovi ettevalmistust? Et saada võimalikult kiiresti kätte tulemus. 94. Gravimeetria- kaalanalüüs ja titrimeetria- mahtanalüüs. erinevus. Gravimeetria on rakendatav vaid piiratud analüütide ringi jaoks, aga titrimeetria on rakendatav küllaltki laia valiku analüütide määramiseks. 95. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Määramispiir on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 96. Primaarne ja sekundaarne saaste: Primaarsed saasteained on emiteeritud otseselt allikast nende tekkeprotsessil, näiteks CO auto heitgaasidest. Sekundaarsed saasteained on
Selle viisid on: filtratsioon, destillatsioon ja ekstraktsioon. 99. Gravimeetria ja titrimeetria erinevust. Gravimeetria on absoluutne meetod, aparatuur on lihtne ja odav, see on väga täpne meetod, kalibreerimine puudub Titrimeetria reaktsioonid peavad vastama võrranditele, see on aeganõudev ja reaktiive kulub palju, aga samas ei vaja spetsiaalset väljaõpet ning on suhteliselt suure täpsusega. 100. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida Määramispiir on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kantitatiivselt määrata. 101. Primaarne ja sekundaarne saaste. Primaarne ehk esmane saaste ained, mida leidub looduses samal kujul, kuid neid emiteeriti
· Ei ole automatiseeritav Titrimeetria eesmärk on lahuse konsentratsiooni määramine. Vahend lahuste mahtude täpne mõõtmine, tingimus määratava aine täielik reageerimine st. reaktsioon kulgeb lõpuni. Tiitrimine on meetod ainete/ioonide/elementide sisalduse määramiseks, mis põhineb analüüdi reaktsioonil ainega, mille konsentratsioon on täpselt teada. 102. Metoodika avastamis- ja määramispiirid Avastamispiir on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Määramispiir on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 103. Primaarne ja sekundaarne saaste Primaarne ehk esmasteks saasteaineteks nim neid aineid, mida leidub looduses samal kujul, kui neid emiteeriti.
hindamine. 71. Valideerimine. Valideerimine (validation) on protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile (fitness for purpose), st. kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada. 72. Nimetage ja iseloomustage valideerimse olulisemad vahendid. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on · referentsmaterjalid · laboritevahelised võrdlusmõõtmised 73. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) on vahim analuudi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel voimalik usaldusvaarselt detekteerida ja identifitseerida. Maaramispiir (ka kvantiseerimispiir) on madalaim analuudi sisaldus proovis, mida antud metoodika voimaldab usaldusvaarselt kvantitatiivselt maarata. 74. Saagis, täpsused, tundlikkus jne. Metoodika saagis iseloomustab metoodika võimet määrata kogu proovis sisalduv analüüt. Saagist väljendatakse enamasti protsentides
58. Valideerimine. Protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile ehk kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada – Eesmärgile vastavus määratletakse metoodika headust iseloomustavate parameetrite kaudu 59. Nimetage ja iseloomustage valideerimise olulisemad vahendid. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on 1)referentsmaterjalid 2)laboritevahelised võrdlusmõõtmised 60. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. AVASTAMISPIIR - detekteerimispiir, vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik detekteerida ja identifitseerida; eeskätt madalate sisalduste määramise metoodikatele (keelatud/soovimatud ained) MÄÄRAMISPIIR - kvantiseerimispiir, madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata; madalaima kontsentratsiooniga punkt kalibreerimisgraafikul 61. Saagis, täpsused, tudlikkus jne.
•Analüüsiaparatuuri kalibreerimine •Füüsikaliste või keemiliste suuruse mõõtmine, mis on seotud analüüdi konsentratsiooniga proovis •Tulemuse arvutamine ja selle usaldusväärsuse (määramatuse) hindamine 95. Valideerimine. Valideerimine (validation) on protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile (fitness for purpose), st. kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada 96. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) (limit of detection, LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida •Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) (limit of quantitation, LoQ) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 97. Titrimeetria põhimõte.
Laboritevahelised võrdlusmõõtmised (interlaboratory comparison measurements) - selliselt korraldatud mõõtmised, kus erinevad laborid analüüsivad sama koostisega proove ja seejärel võrreldakse nende tulemusi. Labor, kelle tulemus oluliselt erineb ülejäänud laborite tulemustest, on tõenäoliselt saanud ebakorrektse tulemuse. 73. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Avastamispiir on oluline eeskätt madalate sisalduste määramise metoodikatele. Iseäranis neile, millega määratakse mõne “keelatud” või “ebasoovitava” lisandi leidumist N: kemikaalijäägid toidus, saasteained mullas, ebasoovitavad lisandid tooraines, dopingukontroll
72. Valideerimine. Protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile ehk kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada – Eesmärgile vastavus määratletakse metoodika headust iseloomustavate parameetrite kaudu . 73. Nimetage ja iseloomustage valideerimse olulisemad vahendid. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on 1)referentsmaterjalid 2)laboritevahelised võrdlusmõõtmised 74. Metoodika avastamis- ja. määramispiirid. AVASTAMISPIIR - detekteerimispiir, vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik detekteerida ja identifitseerida; eeskätt madalate sisalduste määramise metoodikatele (keelatud/soovimatud ained) MÄÄRAMISPIIR - kvantiseerimispiir, madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata; madalaima kontsentratsiooniga punkt kalibreerimisgraafikul 75. Saagis, täpsused, tundlikkus jne.
võimalik tuvastada. Kostelävi, discrimination threshold - Mõõtesuuruse väärtuse suurim muutus, mis ei tekita tuvastatavat muutust vastavas näidus Kostelävi võib sõltuda näiteks sisemisest või välisest mürast või hõõrdumisest. See võib sõltuda ka mõõtesuuruse väärtusest ja selle muutmise viisist. Suikeulatus, dead band - Maksimaalne vahemik, milles suuruse väärtust võib muuta mõlemas suunas, ilma et see tekitaks vastava näidu märgatavat muutust. Avastamispiir, detection limit - Antud mõõteprotseduuriga saadud suuruse mõõdis, mille korral eksliku väite tõenäosus, et komponent puudub materjalis on, kui on antud tõenäosus, mis ekslikult väidab komponendi olemasolu. Mõõtevahendi stabiilsus, stability - Mõõtevahendi omadus, mis väljendab selle metroloogiliste omaduste muutumatust ajas. Mõõtevahendi stabiilsust võib arvuliselt iseloomustada mitmel viisil.
Referentsmaterjalid on reaalseid proove imiteerivad objektid, milledes vastavate analüütide sisaldused on usaldusväärselt teada Laboritevahelised võrdlusmõõtmised on selliselt korraldatud mõõtmised, kus erinevad laborid analüüsivad sama koostisega proove ja seejärel võrreldakse nende tulemusi. Labor, kelle tulemus oluliselt erineb ülejäänud laborite tulemustest, on tõenäoliselt saanud ebakorrektse tulemuse 96. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 97. Titrimeetria põhimõte. Tiitrimine on meetod ainete/ioonide/elementide sisalduse määramiseks, mis põhineb
annaabi.ee 
