F- Fluoro- Cl- Kloro- (ClO)- Hüpoklori to- CN- Tsüano- OH- Hüdroks O2 Dihapnik- o- NO2 Nitro- SO42- Sulfato- O2- Okso- - SC Tiotsüanat (COO2) Oksalat H- Hüdrido- N- o- 2- o- Kompleksühendi püsivus – mida väiksem on kompleksi üldine ebapüsivuskonstant, seda püsivam on kompleks. Seda vähem ta dissotsieerub. [Ag(NH3)2]Cl → [Ag(NH3)2]+ + Cl- [Ag(NH3)2]+ → [Ag(NH3)]+ + NH3- [Ag(NH3)] → Ag+ + NH3- Ebapüsivuskonstant – koordinatiivse dissotsiatsioonireaktsiooni tasakaalukonstant. NH ¿ ¿ ¿3¿ ¿ ¿ +¿∗C NH 3 ¿ N H 3 ¿2 ¿+¿ ¿ Ag ¿ Ag ¿ ¿ ¿ C¿ K 1=¿ +¿ Ag ( N H 3 ) ¿ ¿ ¿ C¿ Ag+¿∗C NH 3
Saadud [Fe(SCN)]2+ sisaldavat lahust lisasime F- sisaldavale lahusele. Lahus muutub värvituks. Tumepunane lahuse tekkereaktsioon: SCN- + Fe3+ → [Fe(SCN)]2+ Kompleksiooni dissotsiatsioonivõrrand: [Fe(SCN)]2+ ↔ SCN- + Fe3+ K 1=C C Fe ¿ SCN ∙ −¿ 3+¿ ¿ Üldine ebapüsivuskonstant: pK1 = 2,95 C [ Fe( SCN ) ] ¿ 2+¿ Värvitu lahuse tekkereaktsioon: [Fe(SCN)]2+ + F- →[FeF]2+ + SCN- Kompleksiooni dissotsiatsioonivõrrand: [FeF]2+ ↔ Fe3+ + F- K 1=C ¿ −¿ F ∙ C Fe 3+¿
füüsikalises tähenduses määrab elemendile iseloomulikud omadused tema tuumas leiduvate prootonite arv. Ühe elemendi isotoope eristatakse tuumas leiduvate neutronite arvu järgi. 2. 22,4 ja 22,7 mol/l mis määrab nende vahe? V: Gaasi ruumalakonstandid normaal- ja standardtingimustel, nende vahe määrab erinevus rõhus: 22,4 puhul on rõhuks võetud 101,3 kPa, 22,7 puhul aga 100kPa 3. mis on kompleksühendi ebapüsivuskonstant, koordinatsiooni sisesfäär v:Tsentraalaatom ehk kompleksimoodustaja seab endaga talle iseloomuliku arvu ligande, mis moodustavad koordinatsioonisfääri. Neutraalne sisesfäär dissotsieerub (laguneb) lahuses vähesel määral. Koordinatsiooni sisesfäär kirjutatakse valemis nurksulgudesse. See võib olla kas elektroneutraalne või omada positiivset või negatiivset laengut (kompleksanioon või -katioon). Kompleksühendi sisesfäär on üldiselt püsiv ja seda püsivust iseloomustatakse
rolüüs: Hüdrolüüsuvad nn tugeva aluse ja nõrga happe soolad. Veega reageerin nõrga happe anioon CO32- + H2OHCO3-+OH-(lahus aluseline) nõrga aluse ja tugeva happe soolad veega reageerib nõrga aluse katioon: NH4+ + H2O NH3 · H2O + H+ (lahus happeline); nõrga happe ja nõrga aluse soolad veega reageerivad nii katioon kui anioon: NH4+ + H2O NH3 · H2O + H+Hüdrolüüsikonst nt Khüdr= HCO3* OH/CO32 ; [Ag(NH3)2]Cl[Ag(NH3)2]++Cl-ja Ag(NH3)+2Ag++2NH3 K- ebapüsivuskonstant K=[Ag+][ NH3]^2/ [ Ag(NH3)+2] Mida madalam rõhk, seda madalam keemistemp. H<0 erald EexoH>0neeldub E endo. Entroopia-süsteemi korrapäratuse mõõt. TermodünaamikaI - energia jäävuse seadus, mille kohaselt igas isoleeritud termodünaamilise süsteemi protsessis on siseenergiakonstantne. Termodünaamika II Igas spontaanses protsessis peab süsteem ja ümbritsev keskkonna summaarne entroopia kasvama.Termodünaamika III kui temperatuur läheneb absoluutsele
Kompleksaniooniga komleksimoodustaja ladinakeelsele tüvele lisatakse lõpp aat. KOORDINATIIVÜHENDID - Valemites eristatakse koordinatiivne rühm nurksulgudega. Cu+ 2,4; Ag+ 2; Au+ 2,4; Fe2+ 6; Co2+ 4,6; Ni2+ 4,6; Cu2+ 4,6; Zn2+ 4; Pt2+ 4; Al3+ 4,6; Sc3+ 6; Cr3+ 6; Fe3+ 6; Co3+ 6; Au3+ 4; Pt4+ 6. :NH2(CH2)2H2N: ehk (en) etüleendiammiin ehk [Pt(en)2]2+ ; (COO)22- (:OOC-COO:)2- ehk (ox) oksalato- [Cr(ox)2(H2O)2]-. Kompleksühendite püsivus Mida väiksem ebapüsivuskonstant K I-n, sda püsivam kompleks on. Ebapüsivuskonstandi pöördväärtus püsivuskonstant. (pk= -log(K) mida suurem seda püsivam). TASAKAALUD ELEKTROLÜÜTIDE LAHUSTES. Lahustumisprotsess, -soojus HL sõltub kristallvõre lõhkumise entalpiast Hv ja temaga suuruselt ligilähedasest kuid vastasmärgiga solvatatsioonientalpiast Hs. (HL=Hv+Hs). Kuna spontaanse protsessi korral peab Gibbsi vabaenergia muut G (G=H L-T*S)
Kas lahuses on vabu Fe2+ või Fe3+ ioone, mis annaksid nende ioonide iseloomulikke tõestusreaktsioone nagu katses 7.1 või 7.2? Kummaski lahuses ei olnud ei Fe2+ ega Fe3+ ioone, sest ei Fe4[Fe(CN)6]3 ega Fe3[Fe(CN)6]2 ioone ei tekkinud, väliseks tunnuseks oli see, et lahused ei muutnud vastavalt kompleksile ,,värvi". K 4[Fe(CN)6] ja K3[Fe(CN)6]on piisavalt püsivad kompleksid ega dissotseeru nii põhjalikult. Nende ebapüsivuskonstant on väike. 8.2 F sisaldavale lahusele (2 3 mL) lisada tilkhaaval katses 7.5 saadud [Fe(SCN)] 2+ sisaldavat lahust. Jälgida värvilise tiotsüanatokompleksi üleminekut värvituks fluorokompleksiks. Kirjutada välja vastavate komplekside ebapüsivuskonstantide avaldised ja üldise ebapüsivuskonstandi suurus (vt. Lisa 1). Põhjendada üleminekut. [Fe(SCN)]2+ + F [FeF]2+ + SCN See on seletatav faktiga, et süsteemi energia liigub keemilistes reaktsioonides stabiilsema oleku
dissotseerumata vormi kontsentratsioonidega (aktiivsusega), sest neid on kindlasti lahuses teatud tingimustes konkreetses koguses ja nad on justkui mõõdupuuks. Igal juhul ei tohi siinkohal unustada, et iga MOLEKUL või ioon, mille akiivsuse suhet dissotseerumata vormiga leidma hakatakse, pannakse sellesse astmesee, mis vastab tema koefitsendile ÜLDISES kokkuvõtlikus dissotsiatsioonivõrrandis. Näiteks: Üldine kokkuvõtlik võrrand: [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Üldine ebapüsivuskonstant: Lahuses on alati kuigipalju on hõbeioone, kuigipalju [Ag(NH3)2]+ ioone ja tema lagunemissaaduseid: ja NH3 osakesi, samas on kuigipalju teisest järgust tulnud NH3 molekule. Tihti kasutatakse ebapüsivuskonstantide asemel nende negatiivseid kümnendlogaritme puhtalt mugavuse pärast. Keemilistest omadustest tasub põgusalt mainida loogilist seaduspärasust: üks kompleksosake
lahust PO43- + 3NH4 + 12MoO42- + 24H+ (NH4)3[P(Mo3O10)4] · 6H2O + 6H2O Tekkis kollane kompleksühend Komplekside püsivus. 8.1 2 ml veele lisasin 1-2 tilka K4[Fe(CN)6] ja 1-2 tilka K3[Fe(CN)6] lahust Lahuses ei olnud ei Fe2+ ega Fe3+ ioone, sest ei Fe4[Fe(CN)6]3 ega Fe3[Fe(CN)6]2 ioone ei tekkinud, väliseks tunnuseks oli see, et lahused ei muutnud vastavalt kompleksile värvi. K4[Fe(CN)6] ja K3[Fe(CN)6]on piisavalt püsivad kompleksid ega dissotseeru nii põhjalikult. Nende ebapüsivuskonstant on väike. Lahus kollane. 8. 2 F- sisaldavale lahusele lisasin katses 7.5 saadud [Fe(SCN)]2+ lahust [Fe(SCN)]2+ + F [FeF]2+ + SCN Tekkiv kompleks [FeF]2+ on püsivam, tõrjub *Fe(SCN)+2+ välja 8. 3 NaCl lahusele lisasin AgNO3 lahust NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 (valge hõbekloriidi sade) Ag+ + Cl AgCl Sademe lahustasin soojendamise ja NH3 · H2O lisamisega AgCl + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]Cl + H2O (selge lahus) Lisasin KI lahust.
[ Fe( SCN ) ] 2+ ] K1 = [ Fe ] [ F ] 3+ - [FeF]2+ pK1=5,28 [ [ FeF ] 2+ ] [Fe(SCN)] ebapüsivuskonstandi negatiivne logaritm on väiksem kui [FeF]2+-l järelikult 2+ ebapüsivuskonstant ise on suurem. Seega reaktsioonil moodustub ebapüsivamast [Fe(SCN)]2+-st püsivam kompleksioon [FeF]2+. 6. Kokkuvõte või järeldused - F ioone sisaldava lahuse lisamisel [Fe(SCN)]2+ kompleksioone sisaldavale lahusele algne punane ning vähem püsivam tiotsüanatokompleks laguneb ning moodustub värvitu ja püsivam fluorokompleks. 8.3. 1. Töö eesmärk o [Ag(NH3)2]+ kompleksioonist hõbeda rasklahustuva ühendi sade lahuses, milles
Sel juhul tuleks lisada lahusele tilkhaaval konts. HNO3 lahust. Lahus oli värvitu, pärast temperatuuri tõstmist värvus kollaseks. Komplekside püsivus 8.1 Katseklaasi valada ~ 2 mL vett, lisada 1-2 tilka K 4[Fe(CN)6] ja 1-2 tilka K3[Fe(CN)6] lahust. Kirjeldada, mis toimub K3[Fe(CN)6] lahuse lisamisel ja lahuse loksutamisel. Ei dissotseeru, sest mõlemad on püsivad kompleksid ning nende ebapüsivuskonstant on väike. Lahus on kollane. Kas lahuses on vabu Fe2+ või Fe3+ ioone, mis annaksid nende ioonide iseloomilikke tõestusreaktsioone nagu katses 7.1 või 7.2 Kummaski lahuses pole vabu Fe3+ ja Fe2+ ioone. 8.2 F sisaldavale lahusele (2 3 mL) lisada tilkhaaval katses 7.5 saadud [Fe(SCN)] 2+ sisaldavat lahust. Jälgida värvilise tiotsüanatokompleksi üleminekut värvituks fluorokompleksiks.
[Ag(NH3)2]+ üldine püsivuskonstant: Kompleksioonide ebapüsivuskonstandid on nende suhtelise püsivuse mõõdupuu, nii nagu iseloomustavad nõrkade elektrolüütide dissotsiatsioonikonstandid nende suhtelist tugevust. Kahe samatüübilise kompleksiooni nagu [Cu(NH3)4]2+ pK1-4 = 12,03 (K1-4 = 9.3·10-13) ja [HgI4]2- pK1-4 = 29,83 (K1-4 = 1,5·10-30) Ebapüsivuskonstantide väärtuste võrdlemisel on näha, et [HgI4]2- on palju püsivam, sest ebapüsivuskonstant on väiksem. See tähendab, et tasakaaluolekus on lahuses nende ioonide kontsentratsioonid, millised moodustuvad [HgI4]2- dissotsiatsioonil, palju väiksemad kui [Cu(NH3)4]2+ korral. Järgnevas tabelis on toodud mõnede samatüübiliste (ühesugune ligandide arv) hõbeda kompleksioonide ebapüsivuskonstandid ja nende negatiivsed logaritmid. 4 Kompleksioon K1-2 pK1-2
+ H + t ( NH 4 ) 3 [ P( Mo3 O10 ) 4 ] 6 H 2 O + 6 H 2 0 3+ 2- 7.6 PO4 + 3NH 4 + 12MoO4 Katse tulemus: Lahus oli värvitu, pärast temperatuuri tõstmist värvus kollaseks Komplekside püsivus 8.1 K 4 [ Fe(CN ) 6 ] + K 3 [ Fe(CN ) 6 ] Katse tulemus: Ei dissotseeru, sest mõlemad on püsivad kompleksid ning nende ebapüsivuskonstant on väike; kummaski lahuses pole vabu Fe 3+ ja Fe2+ ioone. Lahus kollane 8.2 F - + [ Fe( SCN )] [ FeF ] 2+ 2- + SCN - fluoroferraat (II ) Katse tulemus: Punane lahus muutus värvituks 8.3 NaCl + AgNO3 AgCl +NaNO3 AgCl + 2 NH 3 H 2 O [ Ag ( NH 3 ) 2 ]Cl + 2 H 2 O
Cu2+ tsentraalaatom 4 - kordinatsioonarv kindel koostis, mis ei sõltu tema saamisviisist. (J.Proust 1799) N. Energiatasemed ja alatasemed täituvad järjestuses. NH - ligand K= ( [Cu2] [NH3]4 ) /( [Cu2 (NH3)4 ] 2+ ) vett 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 jne. Tasakaalu olukorras tasakaalukonstant = ebapüsivuskonstant. a) 2H2+O2=2H2O 3) Keemiline side ja molekuli ehitus. Kompleks ühendi sisesfääri püsivust iseloomustakse ebapüsivus- b) 2H2+O2=2H2O+O2 Keemilises reakstioonis on lähteainete molekulides sidemete konstandiga, mis siseliset on kompleksiooni dissotsiatsiooni reakt-
1 Keemilise termodünaamika põhimõisteid. oma telje ja vastavalt pöörl-suunale. 2 arv-st väärtust 1/2; +1/2. NH - ligand K= ( [Cu2] [NH3]4 ) /( [Cu2 (NH3)4 ] 2+ ) Reaktsi seaduspärasusi võim-b avaldada keemil. termodünaamika, Aatomite eletronkihtidemahutavust isel-b: Tasakaalu olukorras tasakaalukonstant = ebapüsivuskonstant. mis uur eri en.vormide üleminekuid keem-s protsessides,seejuures 1) W.Paul (1925) printsiip aatomis ei saa olla kahte täpselt Kompleksühendi sisesfääri püsivust isel. ebapüs-konstandiga, isel-b süst-i oleku parameetritega ja oleku funkts-dega. Oleku funi ühesuguses energiaolekus st.ühesuguste kvantarvuga elektroni. mis siseliset on kompleksiooni dissotsiatsiooni reakts.i tasakaalu nimelt siseen
annaabi.ee 
