Ea’ – pöördsuunalise reaktsiooni aktiveerimisenergia aktiviseerimisenergia Ea – energiabarjääri kõrgus, reaktsiooni toimumiseks vajalik energiavaru, mis peab olema osakestel võrreldes keskmise energiaga. endotermilise reaktsiooni Ea on suurem kui eksotermilise oma. aktiivne vahekompleks – barjääri tipule vastav aktiivne ebapüsiv vaheolek mida madalam on „barjäär“, seda kiiremini reaktsioon toimub! c) kiiruse sõltuvus katalüsaatorist katalüsaator – aine, mis suurendab võimalikku reaktsiooni kiirust ning võtab sellest ühe lähteainena osa, kuid vabaneb reaktsiooni lõpus esialgsel kujul ja koguses. katalüsaatori toimemehhanism: !! katalüsaator ei alanda reaktsiooni aktiviseerimisenergiat Ea, vaid valib tee reaktsiooni toimumiseks, kus Ea on väiksem.
Ea' pöördsuunalise reaktsiooni aktiveerimisenergia. x Aktiveerimisenergia energiabarjääri kõrgus ehk reaktsiooni toimumiseks vajalik energiavaru, mis peab osakestel olema võrreldes osakeste keskmise energiaga; aktiivne vahekompleks barjääri tipule vastav aktiivne ebapüsiv vaheolek. TÜ, Füüsikalise Keemia Instituut Keemia alused. Põhimõisted ja -seaduspärasused 4. Katalüüs Katalüüs reaktsiooni kiiruse muutmine katalüsaatori abil, katalüsaatori osavõtul kulgeb reaktsioon teist teed, kus aktiveerimisenergia on väiksem. Katalüsaator aine, mis muudab (suurendab) reaktsiooni kiirust, kuid reaktsiooni lõpuks taastub (vabaneb) esialgsel kujul (hulgas ja olekus).
Ea’ – pöördsuunalise reaktsiooni aktiveerimisenergia. x Aktiveerimisenergia – energiabarjääri kõrgus ehk reaktsiooni toimumiseks vajalik energiavaru, mis peab osakestel olema võrreldes osakeste keskmise energiaga; aktiivne vahekompleks – barjääri tipule vastav aktiivne ebapüsiv vaheolek. TÜ, Füüsikalise Keemia Instituut Keemia alused. Põhimõisted ja -seaduspärasused 4. Katalüüs Katalüüs – reaktsiooni kiiruse muutmine katalüsaatori abil, katalüsaatori osavõtul kulgeb reaktsioon teist teed, kus aktiveerimisenergia on väiksem. Katalüsaator – aine, mis muudab (suurendab) reaktsiooni kiirust, kuid reaktsiooni lõpuks
Valem: [vT2 = vT1 (T2-T1)/10]; = 3 *Et toimuks reaktsioon, peak kokkupôrke energia olema piisav sidemete nôrgendamiseks vôi purustamiseks. Arrheniuse vôrrand: [lnk=A-(Ea/RT)] Maxwell-Boltzmanni jaotusseadus: [N* = Ne-(Ea/RT)]; [lnN* = lnN-(Ea/RT)]; N üldarv; N* - aktiivsed osakesed. N* ~ k. [k = Be-(Ea/RT)] Reaktsioonienergiaskeem x-teljel reaktsiooni tee, y-teljel energia, tee keskel aktiivnevahekompleks (Ea, H, Ea'). Aktiivne vahekompleks ebapüsiv vaheolek, mille osakesed peavad läbima, et reaktsioon toimuks. V Katalüüs. (- reaktsiooni kiiruse muutmine katalüsaatori toimel). Katalüsaator aine, mis muudab reaktsiooni kiirust ning vabaneb reaktsiooni lôpus esialgsel kujul ja esialgses koguses. Ta vôimaldab reaktsioonil kulgeda teist teed mööda, kus Ea on madalam (takistab pôhireaktsiooni kulgemist). A+BAB = A+KAK ja AK+BAB+K. Homogeenne katalüüs kôik ained on samas faasis. Kulgeb elusorganismides vesilahuses.
Mittekovalentsed regulatsioonimehhanismid: Aktivaatorid ja inhibiitorid: Aktivaatorid: Inhibiitorid: Paljude proteaaside aktiivsust inhibeerivad valgulised inhibiitorid. Trüpsiini aktiivsust alandab pankrease trüpsiini inhibiitor (PTI), mis kuulub pankrease nõre koostisesse. Selle valgu olemasolu väldib trüpsiini aktiveerumise pankreases. Antitrüpsiin moodustab trüpsiiniga väga tugeva kompleksi (Kd = 10-13M). Trüpsiini aktiivtsentrisse seostub PTI vaheolek, kus Lys15. Sarnaselt substraadiga moodustub tetraeedriline trüpsiini aktiivtsentri Ser195 on seotud karbonüülse süsinikuga. Kuid see kompleks ei lagune produktideks,sest trüpsiin ja PTI on väga jäigalt seotud ning veemolekulid ei pääse reaktsioonitsentrisse. Produktinhibeerimine: a) Reaktsioonil tekkiv produkt on sama reaktsiooni inhibiitoriks, see on väga levinud regulatsioonimehhanism.
polümeraas läheb mööda vigastatud kohast. Kasutatakse rec-ensüüme. Chi-struktuur - x-kujuline DNA struktuur, mis moodustub esimese ahela osade vahetuses krossingoveris. 146. Holliday mudel krossingoveri molekulaarse mehhanismi kohta. (vaata slaide!!!) Holliday mudel - geneetilise rekombinatsiooni molekulaarne mudel, kus osalevad dupleksid omavad ühe pikkusega heteroduplekseid alasid. Holliday struktuur - vaheolek kahesuunalises DNA replikatsioonis, mis elektromikroskoobist vaadatuna paistab x-kujulise struktuurina, kujutades nelja üheahelalist piirkonda. X-kujuline struktuur moodustub peale DNA molekulide üheahelalist vahetus rekombinatsiooni ajal. 147. Geeni konversioon. Mõnikord ei jagune alleelid võrdse arvu haploidsete rakkude vahel (st üks alleel satub rohkematesse haploidsetesse rakkudesse kui teine alleel). Sellist protsessi, mille tulemusena üks alleel satub
kõige kõrgema energiaga olek reaktsiooni teel. Reaktsiooni tee on ka hüpoteetiline. Tee substraadist produktini võib olla sideme pikkuse muutus vms. Alumine graafik: 6 aatomilise tsükli kahe vormi üleminek, paattool (kaks konformatsiooni). Konformatsioon üks saab teiseks üle minna nii, et kovalentsed sidemed ei katke. (Konfiguratsioon ei saa üle minna ühest olekust teise ilma kovalentsete sidemete katkemiseta). Reaktsiooni tee on pm üks nurk. Vaheolek (pool- tool) on energeetiliselt kõige kõrgem. Algoleku energia on kõrgem kui lõppoleku energia üleminek on seega energeetiliselt soodne. Kui alguses vedelikus paat-olek, siis tasakaaluolekus on rohkem tool- konformatsiooni. Mida stabiilsem on energeetiliselt osake, seda suurem on tema esinemise tõenäosus. Üleminekuolek on defineeritud mäe tipus struktuur, mis vastab maksimaalse energiaga olekule, see on mäe tipus. Üleminekuolek on