programmi. Gaasikromatograafiga on ühendatud veel kandegaasi balloon koos gaasi voolu regulaatoriga. Vedelikukromatograafi juurde kuulub kõrgsurve pump solvendi kolonnist läbivoolutamiseks. Välja on arendatud automatiseeritud ja komputeriseeritud kromatograafid spetsiifiliste ülesannete lahendamiseks, sealhulgas gaaside, anorgaaniliste ioonide, mitmesuguste orgaaniliste ühendite ja biokeemiliste segude lahutamiseks. Tandem gaasikromatograaf-massispektromeeter (GCMS) seadmed võimaldavad ka lahutatud komponentide struktuuri identifitseerimist. 26.Vedeliku viskoossust mõõdetakse viskosimeetriga. Dünaamilise viskoossuse määramine viskosimeetriga on tülikas ja aeganõudev. Tööstuslikus praktikas leiab seetõttu rohkelt kasutamist suhtelise viskoossuse määramine. Sellisel juhul võrreldakse vedeliku viskoossust tavalise destilleeritud vee viskoossusega. Võrdlemine käib nii, et võrreldakse kindla koguse uuritava vedeliku väljavoolamise
Science 246 (4926): 6471. Põhimõte: analüüsimeetod, mille puhul: Uuritavad molekulid (molekulmassiga M) aurustatakse Need molekulid/aatomid ioniseeritakse Tekivad ioonid M+, MH+ vms (molekulaarioonid) Tekkinud ioonid on tihti kõrge energiaga ning fragmenteeruvad osaliselt, tekivad mitmesugused väiksema massiga ioonid (ja neutraalsed fragmendid) Kõik ioonid suunatakse massianalüsaatorisse, mis registreerib nende masside ja laengute suhted m/z · Massispektromeeter registreerib ainult laetud osakesi. Vedelikkromatograafia Kromatograafiline kolonn on tihedalt täidetud statsionaarse faasiga (liikumatu faasiga): See toob kaasa vajaduse kasutada kõrget rõhku eluendi surumiseks läbi kolonni. HPLC - kõrgsurve vedelikkromatograafia. HPLC aparatuuri ehitus skemaatiliselt, kus 1 pudelid eluentidega, 2 eluendi degaseerija, 3 gradientkraan, 4
kvantiseerib need. Omadused: väga madal avastamispiir, võimaldab määrata peaaegu kõik I don't want to know the answers, I don't need to understand elemendid korraga, 'kange' maatriks võib olla prooviks. Rakendused: eelkõige elementide jäljed, eriti just vees. Ioonid tekitatakse enamasti induktiivseotud plasmas (inductively coupled plasma, ICP) ja meetodit kutsutaksegi ICP-MS. Ioonid kanduvad spetsiaalse liidese kaudu massispektromeetrisse. Massispektromeeter eraldab ja kvantiseerib ioonid. Omadused: Väga madalad avastamispiirid; Peaaegu kõik elemendid korraga võimalik määrata; "Kange" maatriks võib olla prooviks. Rakendused: eeskätt elementide jäljed, eriti just vees. 158. Röntgenfluorestsents-spektroskoopia Ehk XRF elemendi aatomeid määratakse registreerides neile iseloomulikku röntgenkiirgust. Röntgenkiirguse neeldumisel tekivad ergastatud ioonid, elektronid lahkuvad sisekihtidest,
42.Spektri tõlgendamise alused Elektroonne ionisatsiooni puhul - see meetod on nö "karm" st spektril ilmub palju fragmente. Samas on see spekter unikaalne igale molekulile. Põhiline identifitseerimine toimub spektrite raamatukogude abil, mis sisaldavad kuni 150 000 spektrit. Elektopihustuse puhul - see meetod on nö "pehme" st spektril domineerib molekulaarne ioon. On võimalik määrata uuritava aine molekulmassi. Aine struktuuri määramine on võimalik kasutades tandem analüüsi. 43. Massispektromeeter kui detektor erinevates lahutusmeetodites 44.Proovi ettevalmistuse eesmärgid Homogeniseerimine ja niiskuse eraldamine - kuivatamine õhu käes või külmkuivatis, homogeniseerimine, sõelumine. Analüüdi kontsi muutmine - kontsenteerimine või lahjendamine. Mõõtmis segavate ainete kõrvaldamine proovi maatriksist. Analüütide eraldamine ehk vabastamine proovi maatriksist. Proovi faasi muutmine. 45. Tüüpilised proovi ettevalmistuse viisid
Tekib molekulaarne katioon Katioon võib fragmenteeruda Tekkinud ioonid ja fragmendid kiirendatakse (liikumisel läbi tugeva magnetväljaga metallvõrede) (kerged ioonid on kiiremad) Kiirendatud osakesed mööduvad elektromagneti poolusest Magnetväli kallutab ioonide liikumist (oleneb kiirusest ja magnetvälja suurusest) Teatud elektrivälja tugevuse korral jõuavad detektorisse ainult kindla massiga osakesed Tehniliselt koosneb massispektromeeter proovisisendist (joonis 1), kuhu viiakse uuritav proov, iooniallikast, kus proovi molekulid ioniseeruvad ja kus tekkinud ioonid lagunevad fragmentideks, mis on antud molekulile spetsiifilised. Tekkinud fragmendid sorteeritakse massianalüsaatoris vastavalt fragmendi m/z väärtusele ja fikseeritakse detektoris. Siin tuleb ka mainida, et iooniallika, massianalüsaatori ja detektori süsteemides tagatakse sügavat vaakumit (10-4 10-7 Torr) näiteks turbomolekulaar pumba abil
mõõtmispiirkond. Leekionisatsioonidetektor (FID) - sagedamini kasutatav, H-leegi elektrijuhtivus muutub elektriväljas kui läbi leegi kantakse orgaanilisi aineid. Need lagundatakse ja ioniseeritakse leegis: CH* + O -> CHO+ e Ioonide voog regatakse pingelangusena vastuvõtval elektroodil Väga madal detekteerimispiir (pg) ning lai lineaarne mõõtmispiirkond, 106 Puudused: ained lagundatakse detekoris, sobimatu anorgaaniliste st mittepõlevate ainete analüüsiks. Massispektromeeter (MS) - GC-st väljuv voog skaneeritakse lühikeste intervallide tagant, analüüsi lõppedes on olemas igale ainele vastavad massispektris, mida võrreldakse kataloogis olevatega. Puudus: kõrge hind MS-le, kataloogide ebatäielikkus. Kahemõõtmeline (2D) kromatograafia Täielik GC (2D comprehensive GC), esimesest kolonnist väljuv effluent suunatakse perioodiliselt teise kolonni, mis on ühendatud läbi modulaatori (mehhaanilised klapid, sorptsioon/desorptsioon via temperatuur).
m0 = = = . M vN A NA Seega saame öelda, et aine molekuli massi määramiseks tuleb teada selle aine molaarmassi M ja Avogadro arvu NA. Aine molaarmass määratakse tavaliselt keemiliste meetoditega. Avogadro arv on aga suure täpsusega määratud mitmesuguste füüsikaliste eksperimentidega. Veelgi suurema täpsusega saab aatomite ja molekulide masse määrata massispektromeetri abil. Massispektromeeter on riist, milles laetud osakesed (ioonid) jagatakse elektri ja magnetväljade abil erinevateks kimpudeks, sõltuvalt nende massist ja laengust. 5. Molaarmass Molaarmassiks M nimetatakse suurust, mis võrdub aine massi m ja ainehulga v suhtega: m M = . v 27 Molaarmassi ühikuks on kilogramm mooli kohta (kg/mol)
annaabi.ee 
