Kalibreerimiselahuse valmistamine (0)

Overview

Ül. 1
Ül. 2
Ül. 3
Ül. 4

Sheet 1: Ül. 1

1. Kalibreerimislahuse valmistamine (ISO GUM)
Valmistatakse Ni kalibreerimislahus AAS analüüsi jaoks.
Selleks pipeteeritakse 5 ml lahust 50ml-sse kolbi. Saadud lahus lahjendatakse edasi
(lõpplahus on 100-kordne lahjendus)
Milline on saadud stanardlahuse kontsentratsioon ja selle standardmääramatus?
Pipeteerimise ja kolvi täitmise määramatused koosnevad kahest komponenist:
Korduvuse standardhälve ja märgiviga.
Pipeti korduvus 0,006 ml; kolvi mahu korduvus 0,05 ml.
C=(Calg*Vpipett)/Vkolb
Märgiviga, ml Märgiviga/√3, ml Korduvus Määramatus, Uc Määramatus, 2x
Pipett , ml 0.015 0.0087 0.006 0.0105 0. 0211
Kolb , ml 0.06 0.0346 0.05 0.0608 0. 1217
u(Calg), mg/L 2.309
Lahjendus mg/L
0 999
Ni purgil 999 mg/l ± 4 mg/l
10x 99.9
Kolviil 50 ml ± 0,06 ml
100x 9.99
Pipetil 5 ml ± 0,015 ml

Järelikult:
Valmistatud Ni lahuse konts:
99.9 mg/L Standardmõõtemääramatus:
0.3353 mg/L 10x lahjendatud Ni lahuse konts:
9.99 mg/L Standardmõõtemääramatus:
0.0414 mg/L

Sheet 2: Ül. 2

mg/L AU
Sisendsuurus Väärtus Uc Ühik
2. Ammooniumi määramine spektrofotomeetrilisel meetodil (ISO GUM)
0.04 0.06
A( proov ) 0.186 0.0023691 AU
Ammooniumi määramise spektrofotomeetrilise meetodi aluseks on ammooniumi
0.2 0.21
Signaali mõõtekorduvus:
0.001 AU
komplekseerumine värvilise kompleksi moodustamisega, mida saab spektrofotomeetriliselt
0.4 0.41
Signaali triiv (%) 0.002148 0.000 AU
määrata 640-640 nm juures.
0.6 0.6
2. Lahjendus fd 1.25 0.006
Mõõdetava signaali intensiivsus otseselt sõltub ammooniumi kontsentratsioonist proovis;
1 1
fd u_c (%) 0.5
Mida tugevam on absorptsioon, seda kõrgem on ammooniumi sisaldus.
Mõõtesuurus – NH4+ kontsentratsioon, väljendatud kui lämmastiku kontsentratsioon
tõus 3. b1 0.9801 0.005 AU*l/mg
CN_Sample 0.216 mg/l
CN_sample mg/l veeproovis.
algordinaat 4. b0 0.0169 0.003 AU
u_c 0.038 mg/l
Ammooniumi määramiseks koostati kalibreerimisgraafik kasutades erineva
kontsentratsiooniga standardlahuseid:
Kragten meetod Indexes
0,04; 0,2; 0,4; 0,6; 1,0 mg/l
Asample b0 b1 fd
Lahuste mõõtmisel saadi vastavad signaali intensiivsused:
0.1884 0.186 0.186 0.186
0,06; 0,21; 0,41; 0,60; 1,0 AU (arbitrary units )
0.0169 0.0199 0.0169 0.0169
Kalibreerimisgraafiku tõusu (b1) ja algordinaadi (b0) standardhälbed olid vastavalt 0,005 AU*l/mg ja 0,003 AU.
0.9801 0.9801 0.9851 0.9801
Enne proovi mõõtmist seda lahjendati 1,25 korda.
1.25 1.25 1.25 1.2563
Lahjenduse standardmääramatust saab hinnata kui 0,5% lahjendusfaktori (fd) väärtusest.
Proovi analüüsil saadi kompleksi signaali intensiivsuseks (Asample) 0,186 AU.
Values : 0.2187 0.2118 0.2146 0.2167
Signaali mõõtmise korduvuse määramatus on 0,001 AU.
Comp : 0.0030 -0.0038 -0.0011 0.0011
Määramatus, mis on tingitud signaali lugemise triivist on hinnanguliselt 2% signaali intensiivsusest.
Comp^2: 9.13E-06 1.46E-05 1.20E-06 1.16E-06
Ammooniumi kontsentratsioon proovis tuleb leida kalibreerimisgraafikult vastava mudeli järgi:
Sum Comp^2: 2.61E-05
5.1118E-03
Indexes: 34.94% 56.02% 4.59% 4.45%
u(CBA) 0.0051 mg/l
Liitstandardmääramatuse arvutamisel tuleb kasutada Kragten elektroontabeli meetodit.
Kogutud standardhälbe arvutus
Labor määras kaltsiumi sisaldust vees erinevatel päevadel (poole aasta jooksul) erinevatest
proovidest ja sai järgnevad tulemused mg/l: Proov 1 – 60.2, 61.1, 59.9, 60.5; proov 2 – 37.8,
37.2, 36.9, 37.9, 38.0; proov 3 – 25.2, 26.0, 25.9; Proov 4 – 15.2, 15.9; Proov 5 – 48.5, 48.9, 48.1.
Arvutage välja laborisisest korratavust kogutud standardhälbe kaudu.
Proov Tulemus (mg/l)
1 60.2 s1
1 61.1 0.5123475383
1 59.9
1 60.5
2 37.8 s2
2 37.2 0.4827007354
2 36.9
2 37.9
2 38
3 25.2 s3
3 26 0.4358898944
3 25.9
4 15.2 s4
4 15.9 0.4949747468
5 48.5 s5
5 48.9 0.400
5 48.1
Keskmine: 40.1882
U(Rw), abs 0.4712
U(Rw), % 1.1725

Sheet 3: Ül. 3

3. Nordtest meetod, u( bias ) kasutades ühte ref. materjali
Labor määras arseeni sisaldust reoveesetete referentsmaterjalis aatom -
abrosptsioon-spektromeetrilisel (AAS) meetodil. Proovi ettevalmistust ja
arvutusi teostati vastavalt labori metoodikale ja saadi järgnevad tulemused:
Kuupäev As, mg/kg As, ref Bias
Lab kesk. tulemus,mg/kg 12.39
6.11.2013 12.5 12.0 0.5
Ref väärtus,mg/kg 12.0
8.11.2013 12.8 12.0 0.8
bias 0.39
8.12.2013 11.9 12.0 -0.1
sbias 0.5
13.12.2013 11.6 12.0 -0.4
U (k=2), mg/kg 1.1
15.02.2014 12.8 12.0 0.8
u(Сref),mg/kg 0.55
18.03.2014 12.1 12.0 0.1
bias_rel 3.25
22.03.2014 11.8 12.0 -0.2
u(Cref)_rel= 4.58
22.04.2014 12.4 12.0 0.4
sbias_rel 4.31
24.04.2014 12.9 12.0 0.9
u(bias)_rel = 5.78
28.04.2014 13.1 12.0 1.1
Keskmine 12.39 Sbias: 0.5
Juhuslik viga u(Rw) = s_Rw = 0.517 mg/kg
u(Rw)_rel = 4.176 %
As sisaldus referentsmaterjalis (ref.väärtus) oli (12.0±1.1) mg/kg, k=2, norm.
Arvutage välja AAS metoodika suhtelist laiendmääramatust kasutades Nordtest meetodit
Tulemus
uc_rel = 7.132 %
uc = 0.856 μg/kg
U_rel (k=2) = 14.264 %
U (k=2) = 1.712 μg/kg

Sheet 4: Ül. 4

4. Nordtest meetod, u(bias) kasutades proovi rikastamist
Selleks et hinnata metoodika määramatust Na määramiseks vedelates
toiduainetes labor määras naatriumi sisaldust mahlas enne ja pärast mahla proovi
rikastamist Na standardiga. Rikastamiseks proovile lisati 0,5 ml Na standardi,
kontsentratsiooniga (100±5) mg/l, n=2, norm. Mikropipeti korduvus oli 0,5% ja
süstemaatiline hälve – 0.8% mõõdetud mahust.
Leidke metoodika suhtelist laiendmääramatust Nordtest meetodil.





Kuupäev Na,mg/l Lisatud, mg/l Mõõdetud tulemus, mg/l Saagis Hälve
2.05.2014 1.45 0.4 1.89 102.162 -2.162
3.05.2014 1.44 0.4 1.86 101.087 -1.087
4.05.2014 1.39 0.4 1.91 106.704 -6.704
10.05.2014 1.48 0.4 1.86 98.936 1.064
15.05.2014 1.51 0.4 1.83 95.812 4.188
Mikropipetiga lisati 0.500 ml Na standartlahust (100 mg/l)
7.06.2014 1.45 0.4 1.85 100.000 0.000
Pipeti korduvus 0.5 % standardlahuse määramatus on ± 5 mg/l, n=2, norm.
8.06.2014 1.41 0.4 1.92 106.077 -6.077
Pipeti süst hälve
0.8 %
12.02.2015 1.42 0.4 1.75 96.154 3.846
16.04.2015 1.49 0.4 1.88 99.471 0.529
28.06.2015 1.38 0.4 1.73 97.191 2.809
Keskmine: 1.442
Standardhälve: u(Rw_rel): 0.0428952212
Labori süstemaatiline hälve:
u(Rw), %: 2.9747032718
RMSbias, % 3.597
Tulemused:
u(conc) 2.500 %
uc_rel = 4.481 %
u(vol) 0.943 %
uc = 0.065 mg/l
u(Crecovery) 2.672 %
U_rel (k=2) = 8.962 %
u(bias), % 4.481 %
U (k=2) = 0.129 mg/l