Keskkonna analüüs Reostusnäitajad 14/09/2009 · Fenoolid · AOX · TOC Analüüsimeetoteid iseloomustavad näitajad Uuritavad näitajad valideerimisel: · Avastamispiir · Määramispiir · Lineaarne ala jne. Avastamispiir detekteerimispiir Elektrokeemilised analüüsimeetodid 06/10/2009 Potentsiomeetria Voltamperomeetria Konduktomeetria Kulonomeetria Elektrogravimeetria Potentsiomeetriline meetod · Mõõdetakse potentsiaalide vahet indikaatorelektroodi ja võrdluselektroodi vahel · Indikaatorelektroodi potentsiaal sõltub lahuses oleva iooni kontsentratsioonist E = E0 + RT / (nf) In c E0 konstant R = 8,314 J/K mol T temperatuur, K N laeng
Tundmatu lahus 1 (vitamiinivesi) x= =94 =9,4·10-5 mol/l 0,0009 l 0,127-0,0015 Tundmatu lahus 2 (põhjavesi) x= =139 mol /l=¿ 1,39·10-4 mol/l 0,0009 Leidke ka avastamis- ja määramispiirid graafiku andmete järgi. Kasutage LINEST funktsiooni sy arvutamiseks.Ärge unustage ühikuid! Avastamispiir (ka detekteerimispiir) (limit of detection, LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Eristatakse metoodika avastamispiir ja instrumendi avastamispiir. Määramispiir (limit of quantitation, LoQ) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 3,3 sy LoD= S LoQ=3 LoD LoD avastamispiir LoQ määramispiir
1. Analüütilise instrumendi struktuur. Defineerige analüütilise instrumendi dünaamiline diapasoon:, detekteerimispiir ja instrumendi tundlikkus. Analüütilise instrumendi skeem: Ergastus Proov Detektor allikas energia energia Ergastusallikas genereerib energiavoo, mis astub prooviga vastasmõjusse (valgus, soojus, pinge jms). detektor teisendab proovi keemilise reaktsiooni energiavoole elektriliseks signaaliks, mille suurus on proportsionaalne
faasi kiirusest, kolonni pikkusest ega stats.faasi kogusest, vaid stats.faasi tüübist ja kolonni temperatuurist. Detektorid GCs (nimetage vähemalt kolm, koos tööpõhimõtte ideega) Soojusjuhtusdetektor (TCD) - kandegaaside soojusjuhtivus exp ajal, analüüdi juuresolekul see langeb, kuna gaaside soojusjuhtivus on 6-10x parem org. ainete omadest. Soojusjuhtivusdetektorid on mittespetsiifilised, saab kasutada ka anorgaaniliste ainete kontside mõõtmiseks. EI LAGUNDA AINEID Kõrge detekteerimispiir; 10-8 g/ml (FID-il 10-13 g/ml) ja kitsas lineaarne mõõtmispiirkond. Leekionisatsioonidetektor (FID) - sagedamini kasutatav, H-leegi elektrijuhtivus muutub elektriväljas kui läbi leegi kantakse orgaanilisi aineid. Need lagundatakse ja ioniseeritakse leegis: CH* + O -> CHO+ e Ioonide voog regatakse pingelangusena vastuvõtval elektroodil Väga madal detekteerimispiir (pg) ning lai lineaarne mõõtmispiirkond, 106 Puudused: ained lagundatakse detekoris, sobimatu anorgaaniliste st
10. Tulemuse arvutamine ja selle usaldusväärsuse (määramatuse) hindamine. 33. Valideerimine. Valideerimine (validation) on protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile (fitness for purpose), st. kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on • referentsmaterjalid • laboritevahelised võrdlusmõõtmised 34. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) (limit of detection, LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) (limit of quantitation, LoQ) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 35. Termodünaamika I seadus. Termodünaamika I seadus ehk energia jäävuse seadus ütleb: energia ei teki ega
ühendus ICP ja massianalüsaatori vahel realiseeritakse veega jahutatavate kahe koonuse abil, mis on asetatud plasmaleeki ja milledes on 1 mm ava AES rakendused : sulamite analüüs metallurgias metallijälgede analüüs geoloogilistes- ja keskkonnaproovides, lahustitas ja biomaterjalides vee analüüs Aatomspektroskoopia meetodite omavaheline võrdlus Parameeter FAAS GFAAS ICP AFS ICP-MS detekteerimispiir kesk- ülikõrge keskmine suur ülikõrge mine (100X FAAS) (sama kui vrdl. FAAS) GFAAS täpsus 0.5% 3-5% 1.5% 3% 2-3% analüüsitavate kesk- kesk-mine suur (105) suur kontsentratsioonide mine vahemik
hindamine. 71. Valideerimine. Valideerimine (validation) on protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile (fitness for purpose), st. kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada. 72. Nimetage ja iseloomustage valideerimse olulisemad vahendid. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on · referentsmaterjalid · laboritevahelised võrdlusmõõtmised 73. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) on vahim analuudi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel voimalik usaldusvaarselt detekteerida ja identifitseerida. Maaramispiir (ka kvantiseerimispiir) on madalaim analuudi sisaldus proovis, mida antud metoodika voimaldab usaldusvaarselt kvantitatiivselt maarata. 74. Saagis, täpsused, tundlikkus jne. Metoodika saagis iseloomustab metoodika võimet määrata kogu proovis sisalduv analüüt. Saagist väljendatakse enamasti protsentides. Saagise
58. Valideerimine. Protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile ehk kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada – Eesmärgile vastavus määratletakse metoodika headust iseloomustavate parameetrite kaudu 59. Nimetage ja iseloomustage valideerimise olulisemad vahendid. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on 1)referentsmaterjalid 2)laboritevahelised võrdlusmõõtmised 60. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. AVASTAMISPIIR - detekteerimispiir, vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik detekteerida ja identifitseerida; eeskätt madalate sisalduste määramise metoodikatele (keelatud/soovimatud ained) MÄÄRAMISPIIR - kvantiseerimispiir, madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata; madalaima kontsentratsiooniga punkt kalibreerimisgraafikul 61. Saagis, täpsused, tudlikkus jne.
1 Aatomabsorptsioon-spektraalanalüüs (AAS).....................................................15 4.2 Leek- AAS..........................................................................................................16 4.3 Segajad............................................................................................................... 17 4.3.1 Grafiit-AAS määramisel..............................................................................17 4.4 Avastamispiir (ka detekteerimispiir),(LoD)......................................................19 4.5 Määramispiir (ka kvantitseerimispiir), (LoQ)....................................................19 4.6 Lineaarne ala...................................................................................................... 20 4.7 Tõesus.................................................................................................................20 4.8 Täpsus..........................................................
•Füüsikaliste või keemiliste suuruse mõõtmine, mis on seotud analüüdi konsentratsiooniga proovis •Tulemuse arvutamine ja selle usaldusväärsuse (määramatuse) hindamine 95. Valideerimine. Valideerimine (validation) on protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile (fitness for purpose), st. kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada 96. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) (limit of detection, LoD) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida •Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) (limit of quantitation, LoQ) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 97. Titrimeetria põhimõte. Tiitrimine on meetod ainete/ioonide/elementide sisalduse määramiseks, mis põhineb analüüdi (tiitritav
tehtutega · peab toimima kvaliteedi kontroll 30 Siiri Velling (Tartu Ülikool), 2011 Valideerimine on vajalik · uue meetodi väljatöötamisel · meetodi täiendamisel · kui kasutatakse mõnda teist seadet · või teine labor hakkab meetodit kasutama. 7.2 Meetodi suutlikkust iseloomustavad parameetrid Avastamispiir ehk detekteerimispiir (limit of detection (LOD)) - analüüsitava aine kontsentratsioon, millest alates on võimalik kvalitatiivselt tuvastada määratava komponendi esinemist proovis . Antud kas absoluutväärtusena (tähistatud *-ga) või %-na piirväärtusest. ....annab mõõtmistulemuse, mis statistiliselt usaldusväärselt erineb nullproovi mõõtmistulemusest: LOD = Sb + 3 - Sb nullproovile vastav signaal - St proovile vastav signaal.
Laboritevahelised võrdlusmõõtmised on selliselt korraldatud mõõtmised, kus erinevad laborid analüüsivad sama koostisega proove ja seejärel võrreldakse nende tulemusi Labor, kelle tulemus oluliselt erineb ülejäänud laborite tulemustest, on tõenäoliselt saanud ebakorrektse tulemuse 86. Nimetage ja iseloomustage valideerimse olulisemad vahendid. 87. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. Vahel defineeritakse määramispiir kui madalaima kontsentratsiooniga punkt kalibreerimisgraafikul.
72. Valideerimine. Protsess, mille eesmärk on välja selgitada, kas metoodika vastab eesmärgile ehk kas ta kõlbab analüüsiks, milleks teda soovitakse kasutada – Eesmärgile vastavus määratletakse metoodika headust iseloomustavate parameetrite kaudu . 73. Nimetage ja iseloomustage valideerimse olulisemad vahendid. Valideerimise olulisimateks vahenditeks on 1)referentsmaterjalid 2)laboritevahelised võrdlusmõõtmised 74. Metoodika avastamis- ja. määramispiirid. AVASTAMISPIIR - detekteerimispiir, vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik detekteerida ja identifitseerida; eeskätt madalate sisalduste määramise metoodikatele (keelatud/soovimatud ained) MÄÄRAMISPIIR - kvantiseerimispiir, madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga võimalik usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata; madalaima kontsentratsiooniga punkt kalibreerimisgraafikul 75. Saagis, täpsused, tundlikkus jne.
sisaldused on usaldusväärselt teada Laboritevahelised võrdlusmõõtmised on selliselt korraldatud mõõtmised, kus erinevad laborid analüüsivad sama koostisega proove ja seejärel võrreldakse nende tulemusi. Labor, kelle tulemus oluliselt erineb ülejäänud laborite tulemustest, on tõenäoliselt saanud ebakorrektse tulemuse 96. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Määramispiir (ka kvantiseerimispiir) on madalaim analüüdi sisaldus proovis, mida antud metoodika võimaldab usaldusväärselt kvantitatiivselt määrata. 97. Titrimeetria põhimõte. Tiitrimine on meetod ainete/ioonide/elementide sisalduse määramiseks, mis põhineb
Laboritevahelised võrdlusmõõtmised (interlaboratory comparison measurements) - selliselt korraldatud mõõtmised, kus erinevad laborid analüüsivad sama koostisega proove ja seejärel võrreldakse nende tulemusi. Labor, kelle tulemus oluliselt erineb ülejäänud laborite tulemustest, on tõenäoliselt saanud ebakorrektse tulemuse. 73. Metoodika avastamis- ja määramispiirid. Avastamispiir (ka detekteerimispiir) on vähim analüüdi sisaldus proovis, mida on antud metoodikaga veel võimalik usaldusväärselt detekteerida ja identifitseerida. Avastamispiir on oluline eeskätt madalate sisalduste määramise metoodikatele. Iseäranis neile, millega määratakse mõne “keelatud” või “ebasoovitava” lisandi leidumist N: kemikaalijäägid toidus, saasteained mullas, ebasoovitavad lisandid tooraines, dopingukontroll
annaabi.ee 
