Astmeline dissotsiatsioon EDTA CaEDTA Kompleksi püsivuskonstant Kompleksi tinglik püsivuskonstant Kompleksi tinglik püsivuskonstant Kompleksi tinglik püsivuskonstant Tiitrimiskõver Tiitrimiskõverate arvutamine Näide: Arvutada tiitrimiskõvera punktid kui 50,0 ml 0,005M Ca2+ lahust tiitriti 0,0100 M EDTA lahusega puhverlahuse juuresolekul pH väärtusel 10,0. * Kompleksi tingliku püsivuskonstandi arvutamine Tiitrimiskõvera punktid enne ekvivalentpunkti *Ca tasakaalukontsentratsioon on võrdne tiitrimata Ca kontsentratsiooniga ja lisaks veel Ca ioonid, mis on lahuses kompleksi dissotsiatsiooni tõttu (cT). Viimane on väga väike võrreldes vabade Ca ioonide kontsentratsiooniga lahuses. *Peale 10,00 ml titrandi lisamist Ekvivalentpunkt Ca ioonid saavad lahusesse minna ainult tänu selle kompleksi dissotsiatsioonile. Ca kontsentratsioon peab olema võrdne vaba EDTA kontsentratsiooniga, cT. [Ca2+] = cT [CaY2-] = 0,00333 [Ca2+] = 0,0033 M
neis faasides. Statsionaarset faasi pestakse järjest uute mobiilse faasi kogustega, kuni lahutatavad ained jagunevad lahusti erinevatesse portsjonitesse. Tänu segu komponentide jaotuskoefitsientide erinevusele leiabki aset nende eraldumine üksteisest. Segu komponendi A üleminek statsionaarsest faasist mobiilsesse faasi kirjeldub tasakaaluvrrandiga: CA stats CA mob, kus CA stats aine A tasakaalukontsentratsioon statsionaarses faasis CA mob aine A tasakaalukontsentratsioon mobiilses faasis Jaotuskoefitsienti Kd võib defineerida kui selle protsessi tasakaalukonstanti, mis avaldub ühendi A tasakaalukontsentratsioonide suhtena erinevates faasides: CA stats Kd = CA mob Kolonnkromatograafia võimaldab lahutada suuremaid ainehulki. Tahke materjaliga, nt. tärklis, mida kasutatakse statsionaarseks faasiks, uuritav segu sisestatakse pakitud kolonni. Kolonni voolutatakse lahustite seguga, mida nimetatakse voolutiks või eluendiks.
manustamiste intervall sellest lühem, algab ravimi kuhjumine organismi kumulatsioon. Aine kontsentratsiooni suurenedes elimineeritav absoluutne kogus suureneb, sest ajaühiku vältel elimineerub 50% ravimist. farmakokine 8 etika Kuhjumine kestab seni, kuni manustamise intervalli jooksul elimineeritav ravimi kogus võrdub manustatava annusega. Sellisel juhul on veres saavutatud ravimi tasakaalukontsentratsioon, see saavutatakse teoreetiliselt samuti umbes 4,5 T 50% jooksul. Järelikult kontsentratsiooni tasakaalu saabumise aeg sõltub ainuüksi ravimi poolväärtusajast. Annus, manustamise intervall (kui see on lühem kui 4,5 T 50%), manustamine üksikannustena (boolustena) või pidevinfusioonina ei oma sel juhul määravat tähtsust. Annusest ja/või intervallist sõltub tasakaalukontsentratsiooni suurus. Intervallist ja manustamisviisist sõltub kontsentratsiooni kõikumise amplituud
erinevale lahustuvusele neis faasides. Statsionaarset faasi pestakse järjest uute mobiilse faasi kogustega, kuni lahutatavad ained jagunevad lahusti erinevatesse portsjonitesse. Tänu segu komponentide jaotuskoefitsientide erinevusele leiabki aset nende eraldumine üksteisest. Segu komponendi A üleminek statsionaarsest faasist mobiilsesse faasi kirjeldub tasakaaluvrrandiga: CA stats CA mob, kus CAstats aine A tasakaalukontsentratsioon statsionaarses faasis CA mob aine A tasakaalukontsentratsioon mobiilses faasis Jaotuskoefitsienti Kd võib defineerida kui selle protsessi tasakaalukonstanti, mis avaldub ühendi A tasakaalukontsentratsioonide suhtena erinevates faasides: CA stats Kd = CA mob Aine Kd on antud temperatuuril konstant, mille väärtus sõltub ainest ja faase moodustavatest vedelikest
pH = 14 - 2,3 = 11,7; b) Kuna 1 mooli Ba(OH) 2 dissotsiatsioonil tekib 2 mooli OH - -ioone, siis pOH= -log 2110 -3 = 2,7; pH = 14 - 2,7 = 11,3. Näide 3. Arvutage 0,1M CH 3 COOH lahuse pH, kui happe dissotsiatsioonikonstant K = 1,7510 -5 . Lahendus. Kirjutame dissotsiatsioonikonstandi avaldise, arvestades, et dissotsiatsioonil [CH 3 COO - ] = [H + ] ning vähese dissotsiatsiooni tõttu dissotsieerumata happe tasakaalukontsentratsioon on praktiliselt võrdne happe algkontsentratsiooniga. Seega [CH 3 COOH] 0,1. [H + ][CH 3COO - ] [H + ]2 K= = , millest [CH 3COOH] 0,1 [H + ] 2 = 1,75 10 -5 10 -1 = 1,75 10 -6 ; [H + ] = 1,75 10 -6 = 1,3210 -3 20 pH = -log 1,3210 -3 = 3 - 0,12 = 2,88. Näide 4. Arvutage OH - -ioonide kontsentratsioon lahuses, mille pH = 3,74. Lahendus