- H2 (Pt) Plaatina reaktsioonis ei osale, on vajalik vaid kontakti loomiseks (nn. inertne elektrood). YKI0020 Keemia alused Toomas Tamm 2011 S 2011/2012 18. Elektrokeemia 7 Elektroodi standardpotentsiaal Elektroodi, mis asub sama metalli iooni lahuses kontsentratsiooniga 1 M, po- tentsiaali nimetatakse selle elektroodi standardpotentsiaaliks: Mz+ () + z e- - - M (t) [ Mz+ ] = 1M Standardpotentsiaali t¨ahistatakse E . YKI0020 Keemia alused Toomas Tamm 2011 S 2011/2012 18. Elektrokeemia 8 Elektroodi standardpotentsiaal Elektroodide standardpotentsiaalide n¨aiteid:
56. Mida on võimalik arvutada ja määrata redokspotentsiaalide abil? Redokspotentsiaalide abil on võimalik arvutada redoksrektsiooni Gibbsi energia muut, mis omakorda võimaldab määrata reaktsiooni iseenesliku kulgemise suunda. 57. Mis on elektroni aktiivsus? Elektroni aktiivsus defineeritakse järgmiselt: H2= 2H+ +2e E0= OV. Potentsiaalide väärtuste võrdlemiseks on võetud H/Pt elektroodi potentsiaal võrdseks 0, seda nim ka vesiniku standardpotentsiaaliks. 58. Mida iseloomustab pE? pE iseloomustab mulla/ vee süsteemi redokstingimusi; kõrge pE- oksüdeerivad tingimused ja madal pE- redutseerivad tingimused. 59. Mis on korrosioon? Kuidas selle vastu võidelda? Korrosiooniks nim metallide keemilist hävinemist väliskeskkonna toimel. Korrosioonitõrje: Metalli isoleerimine väliskeskkonnast (oksiid- jaa fosfaatkatted, värvikatted ja kaitsemäärded); katoodkaitse; protektorkaitse; katmine korrosioonikindlama metalliga (Cr,
elemendi kaupa. 56. Mida on võimalik arvutada ja määrata redokspotentsiaalide abil? Redokspotentsiaalide abil on võimalik arvutada redoksrektsiooni Gibbsi energia muut, mis omakorda võimaldab määrata reaktsiooni iseenesliku kulgemise suunda. 57. Mis on elektroni aktiivsus? Elektroni aktiivsus defineeritakse järgmiselt: H 2= 2H+ +2e E0= OV. Potentsiaalide väärtuste võrdlemiseks on võetud H/Pt elektroodi potentsiaal võrdseks 0, seda nim ka vesiniku standardpotentsiaaliks. 58. Mida iseloomustab pE? pE iseloomustab mulla/ vee süsteemi redokstingimusi; kõrge pE- oksüdeerivad tingimused ja madal pE- redutseerivad tingimused. 59. Mis on korrosioon? Kuidas selle vastu võidelda? Korrosiooniks nim metallide keemilist hävinemist väliskeskkonna toimel. Korrosioonitõrje: Metalli isoleerimine väliskeskkonnast (oksiid- jaa fosfaatkatted, värvikatted ja kaitsemäärded); katoodkaitse;
Mereveega kokkupuutuvates konstruktsioonides ei tohiks kasutada roostevaba terast (korrosiooni põhjustavad kloriidi ioonid). Ka hapnik mõjub vesilahustes korrodeeruvalt. Elektrokeemilise korrosiooni kiirus Määrab korrosioonivool Ikorr, mis sõltub katoodi ja anoodi elektroodipotentsiaalidest ja Ekat - Ean süsteemi takistusest. I korr = , kus E tuleb Nernsti võrrandist. R Elektroodi standardpotentsiaaliks nimetatakse galvaanielemendi elektromotoorjõudu, milles üheks elektroodiks on alati vesinikelektrood, teine elektrood on uuritavast metallist või kompositsioonist. Ettevaatusabinõud. Vasest torusid ei tohi otseselt ühendada teras või tsingitud torudega. Terasest veetorudele ei tohiks panna messingist ventiile, kraane jm tuleb kasutada vahetükke. Elektriühendused vase ja alumiiniumi vahel tuleb keskkonnast isoleerida. Terase korrosiooni seaduspärasused.
Mereveega kokkupuutuvates konstruktsioonides ei tohiks kasutada roostevaba terast (korrosiooni põhjustavad kloriidi ioonid). Ka hapnik mõjub vesilahustes korrodeeruvalt. Elektrokeemilise korrosiooni kiirus Määrab korrosioonivool Ikorr, mis sõltub katoodi ja anoodi elektroodipotentsiaalidest ja Ekat - Ean süsteemi takistusest. I korr = , kus E tuleb Nernsti võrrandist. R Elektroodi standardpotentsiaaliks nimetatakse galvaanielemendi elektromotoorjõudu, milles üheks elektroodiks on alati vesinikelektrood, teine elektrood on uuritavast metallist või kompositsioonist. Ettevaatusabinõud. Vasest torusid ei tohi otseselt ühendada teras või tsingitud torudega. Terasest veetorudele ei tohiks panna messingist ventiile, kraane jm tuleb kasutada vahetükke. Elektriühendused vase ja alumiiniumi vahel tuleb keskkonnast isoleerida. Terase korrosiooni seaduspärasused.
keskkonna pH-st. Slaidilt: 2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+ Elektrokeemilise ahela potentsiaal on vahe üksikute elektroodide potentsiaalide vahel E = Ekatood – Eanood Pole võimalik mõõta üksiku elektroodi elektromotoorjõudu, tuleb kasutada võrdlust mingi kindla kokkuleppelise elektroodiga - vesinikelektrood. Aine oksüdeerunud ja redutseerunud vormide kontsentratsioonide võrdsuse korral E=E 0. Seda nim standardpotentsiaaliks. Mida suurem positiivne on E0, seda tugevam oksüdeerija; mida väiksem on E0, seda tugevam redutseerija, seega anoodiks (redutseerijaks) on element, mille E 0 on väiksem (tsink), katoodiks (oksüdeerijaks) element, mille E0 on suurem (vask). Tugevaim tuntud oksüdeerija on fluor F2 (mistõttu fluoril puuduvad positiivse oa-ga ühendid), tugevaim redutseerija metalliline liitium E0(F2/2F–) = 2,87 V E0(Li+/Li) = -3,05 V 109
Elektroodi potentsiaaliks nimetatakse ühikulise laengu elektroodilt lõpmatult kaugele [ ] eemaldamiseks vajalikku tööd. = + ln [ ] Nernsti võrrand on sisukas ka siis, kui elektroode ei ole ja reaktsioon toimub lihtsalt lahuses siis saab Nernsti võrrandiga iseloomustada lahuse üldist redokspotentsiaali mida positiivsem, seda oksüdeerivamad omadused. Standardpotentsiaaliks E0 nimetatakse elektroodi potentsiaali standardtingimustes, ehk kus kõikide potentsiaali määravate osakeste aktiivsused on 1 mol/l. POTENTSIOMEETRIA 88. Potentsiomeetria põhimõte. Nernsti võrrand. Otsene potentsiomeetria ja potentsiomeetriline tiitrimine. Mõõdetakse indikaatorelektroodi ja võrdluselektroodi potentsiaalide vahet, kusjuures võrdluselektroodi potentsiaal ei ole mõjutatud lahuse poolt (see on konstantne). Selektiivsus saavutatakse indikaatorelektroodi abil