Tallinna Ülikool Dioksiinid ja dioksiinitaolised ühendid Mihkel Tibar B-2 2007 Sissejuhatus Dioksiinideks peaks õigupoolest nimetama ainult kahte heterotsüklilist C 4H4O2 isomeeri (joonis 1), kuid lihtsuse mõttes kasutatakse seda nimetust ka keerulisemate ühendite puhul. Dioksiinidest kui saaste- ja mürkainetest rääkides mõeldakse nende all enamasti polükloreeritud dibenso-para-dioksiine (PCDD, joonis 2), kuid tihti koondatakse selle nime alla ka polükloreeritud dibensofuraanid (PCDF), millel on sarnane struktuur ja keemilised omadused (joonis 3). PCDD-d on väidetavalt kõige mürgisemad ühendid üldse, mida inimene tekitada suudab ja seejuures õnnetuseks ka väga püsivad. Dioksiine ega furaane pole kunagi tööstuslikult toodetud, nad tekivad kõrvalproduktidena erinevates tööstuslikes protsessides. Polükloreeritud dibenso-p-dioksiinide (PCDD) ja dibensofuraanide...
Aldehüüd Hemiatsetaal Atsetaal Suhkrutest moodustuvad 6 lülilised (püranoossed) või 5 lülilised (furanoossed) tsüklid. Kujutatakse Haworthi projektsioonidena Püraan O Furaan O Glükoosi püranoossete vormide moodustumine. Olenevalt nukleofiilse ataki toimumise suunast moodustub kas või anomeer Driboosi tsükliliste vormide moodustumine. Vastavalt sellele, kas atakeerivaks
mitte; need rasvad sulavad u. 30C juures) Katalüsaatorid: Kõige laialdasemalt kasutatakse niklit. Valik tehakse sõltuvalt reaktsiooni spetiifilisusest, trans-isomeeride moodustumise ulatusest ja aktiivsuse perioodist ning maksumusest. Niklil on suur eelis, kuna teda saab kasutada korduvalt (selleks peab taimeõli olema happevaba, vabastatud kummilisanditest ning ei tohi sisaldada väävliühendeid) Asendusrasvhapped 1) Hüdroksü-rasvhapped 2) Okso-rasvhapped 3) Furaan-rasvhapped Atsüülglütseroolid (neutraalsed lipiidid) 1) Triatsüülglütseroolid (TG) Triestrite moodustamine Füsioloogiline kalorsus sõltub rasvhappelisest koostisest Sulamisomadused on mõjutatud rasvhappelisest koostisest ja selle asetusest molekulis Hüdrolüüs, metanolüüs 2) Mono-ja diatsüülglütseroolid (MG, DG) Toodetakse tööstuslikult rasva glütserolüüsil Polümorfsed Fosfo-ja glükolipiidid
Näiteks Itaalias on lubatav dioksiini sisaldus vees 0,05 pg/l, -12 Venemaal aga 35 pg/l (pk pikogramm, 1 pk = 1*10 g). Seega on Venemaal lubatud 700 korda ohtlikuma vee kasutamine kui Itaalias. 6. Heterotsüklilised ühended on sellised aromaatsed ühendid, mille tsüklit moodustuvad peale süsinike veel teiste elementide aatomid (lämmastik, hapnik, väävel jt). Need on küll ehituselt aromaatsed, kuid nad ei ole süsivesinikud. Näiteks on sellisteks ühenditeks hapnikku sisaldav furaan ja lämmastikku sisaldav püridiin. Samuti võib ühtlustunud -side tekkida ka viieaatomilise tsükli puhul nagu on furaanil ja pürroolil. Neil delokaliseeruvad neli -elektroni kaksiksidemelt ja üks elektronpaar heteroaatomilt. Sel teel moodustub jällegi stabiilne kuuest elektronist koosnev süsteem. Pürrooli lämmastiku aatomile ei jää enam vaba elektronpaari ning seepärast ei ilmuta pürool aluselisi omadusi. Furaani tsüklis on hapnikul kaks
Heemiga sarnane struk- H tuur (sisaldab raua asemel magneesiumi) esineb N N klorofüllis. H3C CH3 -O O C C H2 C H2 C H 2 C H 2 C O O- Tiofeen, furaan Protoporfüriin Tiofeen ja furaan (joon. 46) on aromaatsed ühendid. (heem i eelühend ) Inimorganismis olev biotiin (vitamiin H) sisaldab modifitseeritud tiofeenituuma. Joon. 46 S T io fe e n O
Vibrio liikidel on retseptor membraaniseoseline, kahe domeeniga sensorkinaas, ning LuxQ on vastuse regulaator. Enterobakteritel on retseptor periplasmas, seondub signaalmolekuliga, ATP-sõltuv ABC-transportsüsteem fosforüleerib signaalmolekuli ning transpordib tsütoplasmasse. Tsütoplasmas tunneb fosforüleeritud signaalmolekuli ära transkirptsiooniregulaator, mis aktiveerib geenid, kui signaalmolekul on regulaatoriga seotud. Salmonella's on signaalmolekuliks furaan, milles pole boori aatomit. Paljud bakterid ei ekspresseeri LuxS valku, kuid neil on olemas AI-2 retseptorid. Arvatakse, et sellisel moel bakterid tunnetavad teiste bakterite signaale ning reguleerivad tänu sellele oma geenide avaldumist. Kuigi siiani pole näidatud AI-2 puhul ristreguleerimist. AI-2 roll bakterite patogeneesis pole nii täpselt kirjeldatud, kui raja ensüümide osalus metabolismi vaheproduktide kahjutukstegemisel. AI-2 süntaas