a b 103 c´ 10-5 N2 0 191,5 27,88 4,27 - 298-2500 O2 0 205,04 31,46 3,39 -3,77 298-3000 NO 91,26 210,64 29,58 3,85 -0,59 298-2500 1. Arvutan Gibbsi energia muudu standardtemperatuuril G0298 = H0298 + T S0298 Selleks arvutan reaktsiooni tekke-entalpia standardtemperatuuril: H0298 =2 Hf (NO) - Hf (N2) Hf (O2) = 291,26 0- 0 = 182,52 kJ/mol = 182520 J/mol ning entroopia muudu: S0298 =2 S0 (NO) - S0 (N2) S0 (O2) = 2210,64 205,04- 191,5 = 24,74 J/mol K Saame Gibbsi energia muudu: G0298 = 182520 J/mol 298 K 24,74 J/mol K = 175147,48 J/mol 2. Arvutame tasakaalukonstandi G0298 = - RT ln Kp R= 8,314 J/molK
= 0 - ln Q zF (3) kus Q on elektroodireaktsiooni 2 tasakaalukonstandile vastav avaldis aReR edd a Oks Q = Oks (4) ja 0 elektroodi standardpotentsiaal, V T temperatuur, K F Faraday arv, C/mol a aktiivsus Standardtemperatuuril 298 K saab konstantsed suurused kokku võtta RT 8,314 298 F = 96 485 = 0,0257 ln (x) = 2,303 log (x) Seega sellel temperatuuril 0,0257 aReRedd = - 0 ln Oks z aOks (5) või 0,0591 aReRedd = - 0 log Oks
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 0 -1 H kJ mol f 298K 487 278 481 286 S 298K J mol-1 K-1 0 160 161 259 70 Termodünaamilistest andmetest lähtudes arvutatakse teoreetiline tasakaalukonstant Ka standardtemperatuuril ja võrreldakse seda katselisel teel saadud tulemusega. H 0 = H prod i 0 f ,i - i H 0f ,i lähte S 0 = prod i Si0 - i Si0 lähte G0 = H0 T S0 G0 = R T ln (Ka) 6)Teoreetilise tasakaalukonstandi arvutus
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 0 -1 H kJ mol f 298K 487 278 481 286 S 298K J mol-1 K-1 0 160 161 259 70 Termodünaamilistest andmetest lähtudes arvutatakse teoreetiline tasakaalukonstant Ka standardtemperatuuril ja võrreldakse seda katselisel teel saadud tulemusega. H 0 = i H 0f ,i - i H 0f ,i prod lähte S 0 = prod i Si0 - i S i0 lähte 0 0 0 G = H T S G0 = R T ln (Ka) Arvutused: Järeldused. Määrasin esterdamise reaktsiooni tasakaalukonstanti. Reaktsiooni tulemusena ja arvutuste järgi sain esterdamise reaktsiooni tasakaalukonstandiks ~ 4,88
kus Q on elektroodireaktsiooni 2 tasakaalukonstandile vastav avaldis aReRedd aOks Oks Q= (4) ja 0 – elektroodi standardpotentsiaal, V T – temperatuur, K F – Faraday arv, C/mol a – aktiivsus Standardtemperatuuril 298 K saab konstantsed suurused kokku võtta RT 8,314 298 F 96 485 = = 0,0257 ln (x) = 2,303 log (x) Seega sellel temperatuuril 0,0257 aReRedd 0 ln Oks z aOks (5) või 0,0591 a Redd
Vt=15 = Vt × VCF, kus VCF on mahuparandustegur (volume correction factor), mis on antud õlimõõdutabelites ISO/91, IP 2000, ASTM D 1250, API 2540. Erinevad vedelikud paisuvad ja tõmbuvad kokku erinevalt ja enne VCF määramist peab teadma nafta või naftasaaduse tüüpi või tihedust, nt. kütuse tihedust Lääne-Euroopas temperatuuril 15 °C ja USA-s 60 °F. Tiheduse ühikuteks on vastavalt kg/l või kg/m3. Vedellasti mahu arvutamiseks standardtemperatuuril mõõdetakse tankis oleva vedellasti temperatuuri mitmel erineval tasandil, sest reeglina on lasti temperatuur tankide eri tasanditel erinev. Vedellasti maht arvutatakse keskmise temperatuuri järgi: Reeglina mõõdetakse temperatuuri kolmel tasandil. Tank jaotatakse kolmeks võrdseks osaks ja temperatuuri mõõdetakse iga osa keskosas. 11