ammooniumsooli dehüdraatides või nitriile hüdrolüüsides. Amiidrühm sisaldub näiteks polüakrüülamiidide ja sulfonüülamiidide molekulides. Amiide saadakse ka karboksüülhappe derivaatidest ja need reaktsioonid on kõik nukleofiilse asenduse tüüpi: Joonis 1. Joonisel on nukleofiilne reaktsioon. O O R C Cl + R’NH2 R C NHR’ + HCl O O R C OR’ + R’NH2 R C NHR’ + R’OH (Kikkas, H.) Hüdrolüüs Amiidil on kaks erinevat hüdrolüüsi võimalust - üks on leeliseline, teine aluseline. Amiidi leelisel hüdrolüüsil saadakse sool ja ammoniaak (http://www.annaabi.ee/m.php?i=70534&mode=3). Joonis 2
Tüüpilisemad R rühmad on järgmised (konjugatsioonivõime kasvavas reas): H < CHal < CN < COOR < COR < NO2 Elektrodonoorsed rühmad, +R rühmad, võivad -elektronsüsteemist anda juurde elektrone. Nad on võimelised polaarseks donoorseks konjugatsiooniks areeni -elektronsüsteemiga. areeni korral nad suurendavad süsteemi elektrontihedust ja sellega aktiveerivad süsteemi. Tüüpilised +R rühmad on järgmised (konjugatsioonivõime kasvavas reas): H < Hal < -R < OH < OR < NH2 < NHR < O NB! Induktsioon ja resonantsefekt mõjuvad süsteemile sõltumatult. Resonantsstruktuuride joonistamine: näited 1. 2. 3. 4. 5. Funktsionaalsete rühmade suunav toime elektrofiilses asendusreaktsioonis. Lisaks tuuma aktivatsioonile ja desaktivatsioonile mõjutab asendaja elektrofiilse liitumise asendiselektiivselt. Üldiselt asendab vesinik areeni kõige suurema elektrontihedusega süsiniku juurest st
või NH3 RC OH PCl5 RC Cl RC NH2 amiid või (-NH+4 Cl - ) PCl3 O R'NH2 N-asendatud RC NHR' (-R'NH3+Cl -) amiid O R'R''NH RC NR'R'' N,N-diasendatud (-R'R''NH2+ Cl - ) amiid Karboksüülhappe anhüdriidide süntees
18.8 Selgitada antud elimineerimis-, liitumis- ja asendusreaktsioonide mehhanisme; 18.9 Selgitada erinevate asendusrühmade mõju benseenituuma elektrontiheduse jaotusele (osata joonistada resonantsstruktuure) ja ennustada elektrofiilse asendusreaktsiooni saadusi. Resonants Se2 mehhanism Asendusrühmade mõju: Elektrondonoorsed rühmad on: need lähevad vist orto ja para-asendisse -Hal; -R (R = alküül- jmt rühm); -OH, -OR (R = alküül- jmt rühm); -NH2, -NHR, -NR2; -O- Elektronaktseptoorsed rühmad on: ja need meta -CHal3; -CN; -COOH, -COOR (R = alküül- jmt rühm); -CHO, -COR (R = alküül- jmt rühm); -NO2; -SO3H 19.1 Nimetada lihtsaid funktsionaalrühmi; Funktsionaalrühmad Alkoholid- OH rühm, nimetuses ool lõpp, - Fenoolid OH-rühm, mis on seotud otse benseenituumaga Eetrid R-O-R Aldehüüdid RCHO -aal - Ketoonid RCOR -oon Karboksüülhapped COOH -hape Estrid Amiinid NH2
elektrontihedust, desaktiveerivad süsteemi, destabiliseerivad karbkatioonset vaheühendit Konjugatsioonivõime kasvav järjestus: -H;-Chal3; -CN; -CooR; -N02 +R annavad pii elektronsüsteemist juurde elektrone, suurendavad eltihedust, aktiveerivad süsteemi, stabiliseerivad karbkatioonset vaheühendit -H; -Hal; -R; -OH; -OR; -NH2; -NHR; -O(monoanioon) Asendaja Üldine mõju Suunamine Induktsioon resonants -ch3 Aktiveerib Orto, para Nõrk +I puudub -OH; -NH2 Aktiveerib Orto, para Nõrk I Tugev +R -Cl;Br;F;I Desaktiveerib Orto, para Tugev I Nõrk +R No2, cn, cho, Desaktiveerib meta Tugev I Tugev -R coor, so3h
Ininrese vana- neeles kaltsiumisoolatle kontsentratsioon tdn- Mis tdhtsus on katior.rnidel clrganislnis? seb. Koos sellega omandar ar1 1unc1 suuremar tu- Positiivselt laetud ioonidest ehk katioonidest on gevLrse, aga ka herpruse. orgarrismides olulisel kohal H*, NHr*, K*, Na*, Suur osa nra5lneesiuini a;Ltomitest on rakkr,r- Ca2*, Mg2*, Fe2* ja Fs:*. des seotud nuklciiniiapetega: DA ja I{NA-ga. Uuringud nditavad, et enamasti ei parkne vee molekulid rak- kudes juhuslikult, vaid on kindlasuunaliselt orienteer.itud Li-
Ubikvitinüleerimisega saadetakse valgud degradeerimisele. Formüül-tetrahüdrofolaadi süntetaas 48 H3C O H3C + ATP + HC O + ADP + Pi H3C NHR OH H3C NR H Tekib amiidside. Liidetud formüül-rühm kasutatakse ära liitumisreaktsioonides. DNA ligaas O O 1 1 R O P OH + HO R + ATP R O P O R + AMP + PPi
NetBIOS Network Basic Input/Output System [IBM] NetBEUI NetBIOS Extended User Interface [IBM] NETMON Network Monitor .NEW New Information (file name extension) NEWS NetWare Early Warning System [Frye Computer] + Network Extensible Window System NEWS. Current events [USENET Newsgroup Category] NEXT Near-End Crosstalk NFF No Fault Found NFS Network File System [Sun] NG No Good NGE Not Greater or Equal NGI Next-Generation Internet NHC National Hurricane Center NHR National Handwriting Recognition NHRP Next Hop Resolution Protocol N/I Non-Interlaced NIA Next Instruction Address NIC Network Information Center [Internet] + Network Interface Card + Numeric Intensive Computing NICAD Nickel-Cadmium NICOLAS Network Information Center OnLine Aid System [NASA] NID New Interactive Display [NEC] + Next ID NIDS Network Intrusion Detection System [Unisys] NII National Information Infrastructure