See polarisatsioon tekib ka erineva elektrijuhtivusega kihtidest koosnevas kihilises isolatsioonis. Elektrivälja mõjul koguneb osa vabu elektrone ja ioone osakeste või kihtide pinnale. Selliselt kujunevad suured polariseerunud piirkonnad. Kuna polarisatsioon erinevalt muudest polarisatsiooniliikidest on seotud vabade laengukandjate liikumisega elektriväljas suurtele vahekaugustele, siis on struktuurpolarisatsioon seotud suurte energiakadudega dielektrikus Spontaanpolarisatsioon esineb senjettelektrikutes. Senjettelektrikutes on olemas spontaanselt polariseerunud suured piirkonnad, s.t piirkonnad millel on välise elektrivälja puudumisel olemas suur elektriline moment. Selliseid piirkondi nimetatakse domeenideks. Elektrivälja puudumisel on domeenide elektriliste momentide orientatsioon juhuslik ja senjettelektrikul tervikuna elektriline moment siiski puudub. Elektrivälja rakendamine soodustab domeenide elektriliste momentide pöördumist elektrivälja suunas ja senjettelektriku väga tugevat