Polarograafia
polariseerimiseks ja elektrolüüdilahuse oomilise takistuse ületamiseks vastavalt võrrandile: V
= a-k + IR, kus a on anoodi potentsiaal, k katoodi potentsiaal, I ahelat läbiva voolu tugevus
ja R elektrolüüdi lahuse oomiline takistus. Analüüsitavasse lahusesse lisatakse suures liias
indiferentset elektrolüüti (fooni), mis ei võta elektrolüüsi protsessist osa, aga muudab lahuse
oomilise takistuse praktiliselt võrdseks nulliga. Katoodpolarograafias on anoodiks
mittepolariseeruv elektrood, seega a = const ja V = - k.
Kogu ahela polarisatsioon sõltub ainult ühe elektroodi polarisatsioonist ning saadav
polarisatsioonikõver iseloomustab ainult polariseeruval elektroodil kulgevaid protsesse.
Polarograafilise analüüsi läbiviimisel lahust ei soojendata ega segata, mistõttu katoodi
edasisel polariseerumisel hakkab MeIZ+ -ioonide reduktsiooniprotsessi kiirust mõjutama
ioonide aeglane difundeerumine elektroodile. Difusiooniülepinge tõttu polarisatsioonikõvera