"esterifikatsioonireaktsioonidesse" - 1 õppematerjal

TÜ biokeemia õpik

efekti tõttu -COOH suunas, alandades benseenituuma elektronitihedust. Seda efekti tugev- dab asendaja -M-efekt, kuna π-elektrontihedus langeb orto- ja para-asendites ning kasvab meta-asendis. Viimasele efektile aitab kaasa ka -NH2 elektronodonoorne efekt (vt. tabel). Karboksüülrühma C-aatomi juures tekib positiivne osalaeng, kuna elektronegatiivne hap- nikuaatom tõmbab elektrone piki C-O sidet enda suunas. Seetõttu astub PABA karbok- süülrühm kergesti esterifikatsioonireaktsioonidesse alkoholidega (nukleofiilsete ühen- ditega). Sellist tüüpi reaktsioonide produktideks on ka anestesiin ja novokaiin (vastavalt PABA etüül- ja dietüülaminoetüülester). Järeldus: Elektronoaktseptoorsete asendajate (-CHO, -COOH, -SO3H, halogeenid, jt.) efektid on järgmised: alandavad aromaatse süsteemi elektronitihedust, seda eriti orto- ja para-asendites. Seetõttu neid asendajaid nimetatakse desaktiveerivateks või meta- suunavateks asendajateks (meta-orientantideks)