Maria Theresa Walburga Amalia Christina
kui lastetu suurhertsog Gian Castone De' Medici. Maria Theresa ja Francis Stephen
abiellusid 12. veebruaril 1736. hertsoginna armastus oma mehe vastu oli tugev ja
omastav. Kirjad mille ta talle saatis lühidalt enne nende abielu väljendasid ta himu
meest näha, kuid teiselt poolt olid tema kirjad stereotüüpsed ja formaalsed. Ta oli
väga armukade abikaasa ja mehe truudusetus oli suurim probleem nende abielus,
eriti armukade oli Maria Theresa Maria Wilhelmina, Auerspergi printsessi peale kuna
too oli mehe tuntuim armuke.
Pärast Gian Castoni surma 9. juulil 1737, loovutas Francis Stephen Lorraine ja
temast sai Toscana suurvürst. Aastal 1738, saatis Charles VI noorpaari tegema oma
ametlikku käiku Toscanasse. Võidukaar püstitati Porta Gallasse selle tähistamiseks,
ning see on seal veel tänagi. Nende viibimine Florences oli lühike. Charles VI
meenutas neile, et nagu ta kardab võib ta surra sel ajal kui tema pärija on miilide
kaugusel Toscanas.